第3章不和脂肪烃xin.pptVIP

二、烯烃与炔烃的结构(一）烯烃的结构 乙烯的结构图 （2）如果第一原子序数相同时，再比较其次相连原子的原子序数，大者优先，并依此类推。 （二）环状烯烃的命名 环状烯烃的命名一般以环某烯为母体，取代基则应该编号，且满足“最低系列”规则 二、共轭二烯的结构特点与共轭效应 1、1，3-丁二烯的结构 显然，共轭二烯烃的键长有 化趋势 分子中原子的价电子的离域作用， 又称 效应或称电子离域效应。 特点： a.键长平均化，共轭链越长，平均化程度越大 b.具有离域能，体系能量较低。 2、共轭体系: c.不随碳链的增长而 226.4KJ/mol 254.4KJ/mol 前者低28KJ/mol。称离域能或共轭能。 如何解释下列实验事实： ——两个溴原子在双键上的加成不是同步的 烯烃亲电加成反应机理(electrophilic addition mechanism)： 第一步： 第二步： 反应的实质是缺少电子的 进攻电子 密度高的π键，属 加成。 (2)与不对称（极性）试剂加成 (addition with unsymmetrical reagents) 常用的极性试剂： HX，H2O，H-OSO3H，HXO HX H+ +X- （主） 在烯烃、炔烃与卤化氢加成时，氢原子总是 加在含氢较多的碳原子上。这个规律称为马 尔科夫尼科夫规则。 马氏规则 ——预测烯烃加成取向 练习 作用： 制备醇、除去烷烃烯烃中的烯烃 推广： 不对称试剂与不对称烯烃加成时，亲电试剂总是加到含氢较多的双键碳上。 解释一：诱导效应 一般来说，烷基都具有 诱导效应，用+I 表示，又叫推电子基或供电子基； 由吸电子基引起的诱导效应，用－I表示。如 －X，－OCH3，－OH，－NO2，－COOH等。 诱导效应特点： 沿碳链传递，并随着碳链的增长，诱导效应 迅速减弱。 + - + - 结论： 不对称试剂与不对称烯烃加成时，亲电试剂 总是加到电子云密度 的双键碳上。 解释二： C+稳定性 C+稳定性顺序： 结论： 亲电试剂总是加到能形成较稳定的C+的双键碳上 (3)反马氏加成： 与HBr加成 属自由基反应历程 反应机理： 烯烃的硼氢化反应(hydroboration) 不对称烯烃加成得反马氏产物 (4)催化加氢与聚合（还原氢化） + Q（放热） 去氧或加氢看作被还原，反之， 氧或 氢看作被氧化. 炔烃的分步加成： 烯键催化加氢是在催化剂表面进行的 2.氧化反应（C=C或C≡C）(oxidation) （1） 空气氧化：活性Ag催化 （2）KMnO4 (或K2Cr2O7)氧化 KMnO4 KMnO4 KMnO4 烯烃结构不同氧化产物不一样 冷KMnO4 中性或OH- KMnO4 /H+ a.推测烯烃双键位置和分子结构 褐色 无色 色 b.鉴别含双键或三键的化合物的存在 例：某烯烃经酸性KMnO4氧化仅生成丙酮， 试推测其可能的结构。 应用： (3)臭氧化(O3) 应用 1.推测烯烃结构； 2.合成醛酮。 问题：某烯烃经臭氧化还原水解后产物结构是： 问该烯烃的结构式？ 练一练：一些化合物经臭氧化和还原水解后，生成下列产物，试推测原来烯烃的结构。 3.α-H的卤代反应（halogenation of α-H） 500℃ 练一练： 光照 4.炔烃的特殊反应 （1） 水化成酮(hydration of alkynes)： （2） 金属炔化物的生成： 作用：鉴别端基炔烃 （3）与HCN加成: 随堂练习 用化学方法鉴别下列化合物： (1). 1-丁炔和2-丁炔； (2). CH3CH=CH2，CH3C≡CH，CH3CH2CH3 一、分类（classification） 第二节 二烯烃(diene) * * 第三章 不饱和脂肪烃(unsaturated hydrocarbon) 第一节 烯烃和炔烃 一、 烯（炔）烃的命名 二、 烯（炔）烃的结构 三、烯炔烃的性质 四、烯烃和炔烃的代表化合物 第二节 共轭二烯烃 sp2 杂化：杂化轨道呈 形，夹角120°。未杂化2p轨道 这一平面 SP2形态 五个? 键的形成 ? 键形成：p轨道侧面重叠 π键的成键特点： 1). “ ”成键； 2). 电子云重叠程度不及 键，较活泼；（烯烃、炔烃等）。 3). π键必须与σ键共存； 4). π键 自由旋转。 Π 键 动画 sp 杂化及乙炔的形成： 杂化轨道呈 型，夹角180°。另两个未杂化2p轨道与