第05章合滴定法.ppt

第 5 章?? 络合滴定法 Complexometric Titrations 第五章 络合滴定法 5-1 氨羧络合剂 5-2 络合滴定的基本原理 5-2-1 络合滴定曲线及终点误差 5-2-2 络合滴定终点的检测 5-3 络合滴定的选择性 5-4 络合滴定的应用 5-1 氨羧络合剂 氨羧配位剂 胺羧试剂的特点： （动画） EDTA与金属离子的配合 物及其稳定性 2．EDTA在水溶液中的存在形式 EDTA与金属离子的配合物 表 EDTA与一些常见金属离子配合物的稳定常数（ 溶液离子强度 I = 0.1 mol·L-1，温度 293 K ） 稳定常数具有以下规律： EDTA的一般性质：  分布形式 稳定性 ~ K  溶解度 酸度 EDTA的分析特性： 络合比 稳定性与广泛性 体系pH值的影响 反应速率 颜色 外界条件对EDTA与金属 离子配合物稳定性的影响 2 EDTA的酸效应及酸效应系数αY(H) 表 不同pH时的 lgαY(H) 讨论： 3 金属离子的配位效应及其副反应系数αM 4 条件稳定常数 5 配位滴定中适宜pH条件的控制 溶液pH对滴定的影响可归结为两个方面： 最小pH的计算： 酸效应曲线（林旁曲线） 例: 5 - 2 络合滴定的基本原理 5 - 2 络合滴定的基本原理 5- 2 - 1 络合滴定曲线及终点误差 滴定曲线 条件稳定常数对滴定突跃的影响 溶液pH对滴定突跃的影响 影响滴定突跃的因素 被滴定金属离子的浓度 cM 滴定产物 MY 的稳定性 —— K ? 影响滴定突跃的因素 cMK ?MY 越大 反应就进行得越完全 滴定突跃也就越大 3. 终点误差 Ep 时 [M?]Ep= [Y?]Ep ep 时 [M?]ep= [Y?]ep 根据 Ringbom 公式 4. 酸效应曲线和金属离子滴定的最高酸度 lg cMK ?MY ≥ 6.0 TE ± 0.1% ?pM ± 0.2 酸效应曲线 5 – 2 – 2 络合滴定终点的检测 1. 金属指示剂 In + M MIn 甲色 乙色 5 – 2 – 2 络合滴定终点的检测 1. 金属指示剂 In + M MIn 甲色 乙色 金属指示剂及其他指示 终点的方法 金属指示剂变色过程： 注意金属指示剂适用 pH 范围： 金属指示剂应具备的条件 指示剂封闭与指示剂僵化: ? 选择指示剂考虑 2.常用的金属指示剂 铬黑 T（Eriochrome Black T，EBT） 1-(1-羟基-2-萘偶氮)-5-硝基-2-萘酚-4-磺酸钠 钙指示剂 PAN指示剂 PAN（1-(2-pyridylazo)-2-naphthol） 1- ( 2-砒啶偶氮 ) -2-萘酚 pKa=1.9 pKa= 12.2 H2In+ HIn In- 黄绿 黄 淡红 Cu2+、Zn2+、Cd2+、In3+ 等 水溶性较差，变色缓慢 ——加入乙醇或适当加热 Cu - PAN指示剂（置换反应） CuY + PAN + M CuPAN + MY 深蓝色 黄色 红色 Cu - PAN指