流变为的特征.pptVIP

1 流变学概论 §1.1 高聚物流变行为的特征 高聚物形态具有多样性和多元性； 高聚物形态对温度有依赖性； 高聚物形态对时间有依赖性。 经典的力学状态 理想固体（Ideal Solids） 刚性固体（ Rigid Solids ） 又称绝对刚体、欧几里德刚体。 在欧几里德几何(Euclidean Geometry)和固体力学中，认为理想刚性体不发生形变。 (2) Elastic Solids (弹性固体) δ = E ?ε 理想流体（ Ideal Fluids ） (1)完全流体（非粘性流体，帕斯卡流体） (2) 粘性流体（牛顿流体） The resistance which arises from the lack of slipperiness riginating in the fluid is proportional to the velocity by which the parts of the fluid are separated from each other. - Sir. Issac Newton, 1687 超导体和超流体 高聚物的状态 聚合物的结构与性能 1 大分子链的形状 线型（linear）：如HDPE 支化（branching）：如LDPE 网状（network）：如硫化橡胶 线型、支化、网状分子的性能差别 线型分子：可溶，可熔，易于加工，可重复应用，一些合成纤维，“热塑性”塑料（PVC，PS等属此类） 支化分子：一般也可溶，但结晶度、密度、强度均比线型差 网状分子：不溶，不熔，耐热，耐溶剂等性能好，但加工只能在形成网状结构之前，一旦交联为网状，便无法再加工，“热固性”塑料（酚醛、脲醛属此类） 聚集态 分子的聚集态结构： 平衡态时分子与分子之间的几何排列。 小分子的聚集态结构 小分子的三个基本相态： 晶态——固体物质内部的质点既近程有序，又远程有序（三维）。 液态——物质质点只是近程有序，而远程无序。 气态——分子间的几何排列既近程无序，又远程无序。 高聚物的聚集态结构 晶态结构（crystalline structure） 非晶态结构（non-crystalline structure） 取向结构（oriented structure） 织态结构（texture structure） 高聚物的溶解 无定形高聚物 交联高聚物 结晶型高聚物 凝胶和冻胶 凝胶 高分子链之间的化学链形成的交联结构的溶胀体。加热不能熔融。 例如：豆腐，水凝胶 冻胶 由范德华力交联形成的，加热或机械搅拌能破坏交联，使冻胶溶解。 例如：冷凝的淀粉糊、动物胶 悬浮体 分散体 聚合物的结构与性能 2高聚物的分子运动 运动单元多重性 运动单元可以是侧基、支链、链节、链段、分子 运动形式可以是振动、转动、平动（平移） 高聚物运动单元的多重性 （1）取决于结构 （2）也与外界条件（温度）有关 链段 把高分子链想象为一根摆动着的绳子，它是有许多可动的段落连接而成的，由前面所讲的分析可推想，当i足够大时，链中第i+1个键上的原子在空间可取的位置已与第一个键完全无关了。所以长链可以看作是由许多链段组成，每个链段包括i个键。链段之间可看成是自由连接的，它们有相对的运动独立性，不受键角限制。 高分子链上划分出的可以任意取向的最小单元或高分子链上能够独立运动的最小单元称为链段。 高分子运动－松弛过程（Relaxation） 分子运动对时间有依赖性； 松弛 由于高分子在运动时，运动单元之间的作用力很大，因此高分子在外场下，物体以一种平衡状态，通过高分子运动过渡到与外场相适应的新的平衡态，这一过程是慢慢完成的，称为松弛过程。 松弛时间 完成整个过程所需要的时间叫松弛时间。 实验：橡胶拉伸 高分子运动与温度的关系 分子运动的温度依赖性 温度对高分子运动的二个作用： 1.使运动单元动能增加，令其活化（使运动单元活化所需要的能量称为活化能） 2.温度升高，体积膨胀，提供了运动单元可以活动的自由空间 高聚物的力学状态 （1） 线形非晶态高聚物： 两种转变和三种力学状态 （2） 晶态高聚物力学状态 （3） 体