红外光基本原理.ppt

第四章 红外吸收光谱法 红外光谱(infrared absorption spectrum , IR)又称分子振动转动光谱,属分子吸收光谱。样品受到频率连续变化的红外光照射时,分子吸收其中一些频率的辐射, 使振-转能级从基态跃迁到激发态,相应于这些区域的透射光强减弱,记录百分透过率T%对波数或波长的曲线,即红外光谱。 红外吸收光谱的特点 1、只有振-转跃迁,能量低 2、应用范围广 3、分子结构更为精细的表征 4、可以进行定量分析 5、样品不限形式,用量少,不破坏样品 6、分析速度快 7、可联用 红外光谱与紫外可见光谱的区别 1.光谱产生的机制不同 分子振动和转动能级的跃迁；价电子和分子轨道上的电子在电子能级上的跃迁。 2. 研究对象不同 在振动中伴随有偶极矩变化的化合物；不饱合有机化合物特别是具有共轭体系的有机化合物。 3.可分析的试样形式不同，使用范围不同 气、液、固均可，既可定性又可定量，非破坏性分析；既可定性又可定量，有时是试样破坏性的。 第一节 红外光谱法的基本原理一、产生红外吸收的条件 分子的振动都有一个内在的频率，如果辐射到分子上的红外线的频率与分子振动的内在频率不同，分子振动不受到影响。如果二者相同，则会产生共振效应，分子吸收入射的红外线，振幅增大，能量增加。 分子具有内在的振动频率只是共振效应产生的必要条件之一。内在频率的大小决定了分子吸收何种频率的红外线。而这种吸收能否发生则由分子在振动过程中偶极矩是否发生变化所决定。 如果一个分子的正负电荷的重心不重合，当分子进行伸缩振动时，正负电荷重心的距离跟随发生相应的变化，因此偶极矩也相应的伸长或者收缩。 当一个红外光子作用于分子时，由于红外光子的波长远远大于分子的体积，可以认为分子处于均匀的电场中。在光子的频率与分子振动的频率相同的条件下，也就是说光子的交变电场变化频率与分子振动的频率相同时，以下情况可能发生： 二、分子振动形式1.双原子分子的振动 2. 多原子分子的振动 3. 基本振动的理论数目 设分子的原子数为n，则总自由度3n＝平动自由度＋ 转动自由度＋振动自由度 非线型分子：n个原子应该有3n个自由度，但有3个 平动和3个绕轴转动； ? 对非线型分子，理论振动数＝3n－（3＋3） 如H2O分子，其振动数为3×3－6＝3 线型分子：n个原子有板有3n个自由度，但有3个平 动和2个绕轴转动。 ? 对线型分子，理论振动数＝3n－（3＋2） 如CO2分子，理论振动数为3×3－5＝4 二氧化碳的IR光谱 ? ? ? ? O=C=O O=C=O O=C=O O=C=O ? ? ? ? ? ? ? 对称伸缩振动 反对称伸缩振动 面内弯曲振动 面外弯曲振动 不产生吸收峰 2349 667 667 因此O=C=O的 IR光谱只有2349 和 667/cm 二个吸收峰 三、 吸收谱带的强度 第二节 IR的特征性及其与分子结构的关系 一、基团频率和特征吸收峰 相关峰：由同一基团的不同振动形式所产生的一组应同时存在的峰。 如羧基的相关峰包括：羰基伸缩、羟基伸缩、碳碳氢伸缩、羟基面内弯曲和羟基面外弯曲五个振动吸收峰，这五个峰之间互称为相关峰。 特征峰可用以鉴定官能团的存在，但必须用一组相关峰来作为旁证。 二、红外光谱的分区 官能团区的划分 依据基团的振动形式，分为四个区： (1)4000 ? 2500 cm-1 X－H伸缩振动区（X=O，N，C，S） (2)2500 ? 2000 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区 (3)2000 ? 1500 cm-1 双键伸缩振动区 (4)1500 ? 1300 cm-1 C-H弯曲振动区 三、影响基团频率的因素 ｂ. 共轭效应(Conjugated effect)