WO3及其复合纳米材料的制备与气敏性能研究-无机化学专业论文.docx

万方数据 万方数据 南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包 含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所 涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 张红新 2015 年 5 月 25 日 非公开学位论文标注说明 (本页表中填写内容须打印) 根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申 请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本 说明为空白。 论文题目 申请密级 □限制(≤2 年) □秘密(≤10 年) □机密(≤20 年) 保密期限 20 年 月 日至 20 年 月 日 审批表编号 批准日期 20 年 月 日 南开大学学位评定委员会办公室盖章(有效) 注：限制★2 年(可少于 2 年);秘密★10 年(可少于 10 年);机密★20 年(可少于 20 年) 摘要 摘要 摘要 伴随经济与科技的快速发展，人们对生活品质的要求越来越高，而环境问 题愈来愈严重，比如水污染、土污染以及有毒有害气体对人体的威胁等，因此， 人们对这些气体的监测也更为重视，致使气体传感器快速的发展起来。以半导 体金属氧化物为基础的气体传感器，则因其性能稳定、成本低廉、制备方法简 单等优势，而受到科研工作者的广泛关注。但是，对气体传感器的研究仍有很 多需要改进的地方，比如，待测气体种类不多、选择性不高、气敏材料种类不 够丰富等。所以，制备和研究出灵敏度高、选择性以及稳定性好的气敏材料和 气体传感器便成为当前研究的重点以及热点。WO3 是一种重要的 n 型半导体， 由于具有稳定的物理化学性质、较窄的带隙以及对 NH3、H2S、O3、NOx 等多种 气体都具有良好的敏感性等优点，因此它被广泛应用于气体传感器的基础材料 的研究，但是，WO3 也有其不足之处，如较低的灵敏度和较慢的响应/恢复速度， 纯 WO3 纳米材料并不是高效的气敏材料，也限制了它大规模的工业化应用。因 此合成 WO3 纳米复合材料以及不同形貌的 WO3 来改善其气敏性能，将是研究的 重点。 本文中分为两部分，第一部分是以 WO3 为基础，通过水热法制备 WO3 纳米 棒，并以此做为研究载体，然后以甲苯为溶剂溶解 Ti(OBu)4，水解，合成 TiO2(B) 纳米粒子修饰的 WO3 纳米棒；之后通过浸渍法依次合成 La2O3、CuO、Fe2O3、 CoO 修饰的 WO3 纳米棒。第二部分是以 CTAB 为溶剂，并用硝酸调节 pH 值， 制备多孔 WO3。最终对制得的气敏材料进行表征以及气敏性能研究，初步探讨 其敏感机理。主要研究结果总结如下： 1.第一部分以 CTAB 为溶剂，Na2WO4·2H2O 为原料，用硝酸进行调节 pH， 制备多孔的 WO3，并研究其在操作温度 200℃时的气敏性能。结果发现，该材 料对乙醇、丙酮、乙醚以及甲醇都有较好的气敏性能，并且对丙酮和乙醇具有 较好的重现性，较之商品 WO3，提高了气敏性能。 2.第二部分分为两步，一是利用简单并且易操作的水热法合成 WO3 纳米棒， 再以其做为载体，水解 Ti(OBu)4 合成 TiO2(B)/WO3 纳米棒，并对其进行表征和 气敏测试。测试结果表明，TiO2(B)/WO3 纳米棒气体传感器与纯 WO3 纳米棒相 比，修饰后的纳米材料对乙醇、丙酮、甲醇、乙醚、甲醛等气体具有更高的灵 I 敏度、快速的响应恢复特性以及良好的重现性和稳定性。二是仍以上述制备的 WO3 纳 米 棒 为 载 体 ， La(NO3)3·6H2O 、 Cu(NO3)2·3H2O 、 Fe(NO3)3·9H2O 、 Co(NO3)2·6H2O 为原料，采用浸渍法分别制备 La2O3/WO3、CuO/WO3、Fe2O3/WO3、 CoO/WO3 纳米棒。在操作温度为 220℃时进行气敏测试，结果表明，四种修饰 后的材料比未修饰前的 WO3 纳米棒气敏性能得到很大改善，具有更高的灵敏度， 重现性好，更具有选择性等优点。其中 CuO/WO3 对正丁醇、乙醇、丙酮， Fe2O3/WO3 对正丁醇和丙酮表现出良好的选择性。这几种材料在气敏领域的具有 很好的应用前景。 关键词：TiO2(B)/WO3 纳米棒，金属氧化物修饰 WO3 纳米棒，多孔 WO3，气体 传感器，气敏性能 II Abst Abstract Abstract Nowdays, along with the development of the economy and technology, people has h