WSA湿法制硫酸中设备腐蚀与硫酸质量的研究-化学工程专业论文.docx

摘 要 为了提高硫化氢资源的利用率、减少二氧化硫排放量、保护环境， 中石化长岭分公司投资6000多万元从丹麦引进了酸性气湿法制硫酸工 艺（WSA），于2002年2月建成投产。该装置投产后，存在着熔盐泄漏、 设备腐蚀严重、硫酸颜色异常且腐蚀性强、装置运行周期短和外排尾气 中S02、SO3、NOX含量超标等问题。本课题针对该装置运行中存在的这些 问题进行系统地分析。特别是对工艺气和成品硫酸中氮氧化物的来源重 点进行研究和探索，从熔盐泄漏、原料酸性气性质、原料酸性气焚烧过 程、焚烧火嘴、生产工艺控制、工艺气体中氮氧化物含量、成品硫酸中 的氮氧化物、氯离子含量的监测方法等方面，有针对性地开展生产实验 和化学分析实验。掌握WSA湿法法制硫酸工艺应用过程中出现各种问题 的内在原因，并采取降低WSA湿法制硫酸工艺过程中氮氧化物的有效措 施。 通过本课题的研究及研究成果在WSA硫酸装置的运用，解决了硫酸 颜色异常且腐蚀性强、装置运行周期短和装置外排尾气中S02、SO3、NOX含 2量超标、设备腐蚀严重等问题，使WSA硫酸装置实现长周期运行。硫酸 质量远优于98%酸优等品质量指标，外排尾气中SO 含量为94mg / Nm3， 远优于国家排放标准960 mg / Nm3。达到了本课题研究的预期目标，并 2 取得了可观的经济效益和环境保护效益。使WSA湿法制硫酸工艺在硫酸 工业技术发展和环境保护方面发挥作用。 关键词: WSA工艺 硫酸 腐蚀 氮氧化物 提 要 第1章 文献调研与选题 1.1 硫酸工业面临三大挑战 硫酸是一种重要的基本化工原料,硫酸产量是衡量一个国家工业发 展水平的标志，主要面临资源利用、技术改进、环境保护三大挑战。 1、发展硫化氢处理工艺,可拓展硫酸工业资源 近年来，各硫酸生产企业为竞相将硫铁矿制酸改为硫磺制酸。硫磺 资源的有限性将影响硫酸工业发展。因此，必须依靠科技创新，改进生 产工艺，有效利用各种资源，降低对硫磺国际市场的依赖。 硫化氢是一种重要的硫资源，主要产生于天然气脱硫和石油炼制过 程，具有剧毒、易燃、易爆等特性，不能直接排放，发展硫化氢处理工 艺，可拓展硫酸工业资源。 2、硫化氢气体的处理,对环境的影响 硫化氢气体的处理, 产生的尾气主要是硫化物和氮氧化物，对环境 影响很大。 3、发展硫化氢直接制酸工艺, 可节省投资、提高硫回收率，保护 环境 1）普通工艺，硫回收率只有94%左右；为提高硫回收率，必须配套 建设庞大的尾气处理装置，建设投资和生产费用都很高。 2）发展硫化氢直接制硫酸工艺，可以省去许多复杂的工艺过程， 降低投资和生产成本，硫回收率高。 1.2 硫化氢气体制硫酸工艺 根据反应条件不同，分为干接触法和湿接触法。 干接触法是H2S气体焚烧成SO2后，采用传统的洗涤、干燥、催化氧 化、吸收工艺，SO2 在催化转化过程中没有水蒸汽组份。 湿接触法则不需洗涤、干燥，在水蒸汽存在条件下将SO2催化氧化 成SO3，再直接冷凝成酸。 湿接触法工艺简单、有利于系统热量的回收利用。最有代表性的技 术为丹麦托普索公司的 WSA工艺。 1.3 WSA硫化氢制硫酸的原理 燃烧：H2S + 3/2O2＝ SO2 + H2O 氧化：SO2 ＋1/2O2 ＝ SO3 冷凝：SO3(气)＋H2O(气)＝H2SO4(气) H2SO4(气) = H2SO4(液) 1.4 WSA工艺介绍 1、主要技术特点 不消耗工艺水，不产生废水; 操作弹性大，流程简单; 硫回收率高达99%，可有效利用热能。 2、WSA装置运行存在的三大问题 我公司引进的WSA工艺，投产后，装置存在三大问题。一是装置运 行周期短，投产一年内，有8次停工检修，生产设备广泛存在着腐蚀问 题；二是硫酸颜色呈白色浊浑或红色浊浑，质量差、腐蚀性强。三是外 排尾气中S02、SO3、NOX含量不合格。 1.5 课题的研究内容 本课题以WSA工艺在应用过程中存在的三大问题为研究对象，主要 内容有： 1)化验分析方法研究； 2）操作条件对WSA工艺应用影响的研究； 3）装置存在设备腐蚀问题的研究及对策； 4）硫酸质量影响因素的研究及对策； 第2章 实验分析方法 1、硫酸中微量氯离子的测定原理 先制得一标准色阶。试样用水稀释，加硝酸及硝酸银与Cl-反应生 成氯化银混浊液，与标准色阶比较，求算出氯含量。 2、工艺气体中氮氧化物的测定原理 用中性双氧水将二氧化硫及氮氧化物氧化成硫酸和硝酸，以氢氧化 钠溶液滴定总酸量，溶液中加入过量的氯化钡溶液与硫酸根离子作用， 使之形成硫酸钡沉淀，过量的氯化钡用铬酸钾溶液滴定，由各种标准溶 液的用量求出二氧化硫及氮氧化物含量. 第3章 WSA装置操作条件影响研究 3.1 操作条件影响试验 1、装置处理负荷与硫酸质量、外排尾气的关系 条件：配风比10：1、WSA