亚苄基丙酮苯甲酰腙和配合物的合成、晶体结构和抑菌活性.docVIP

亚苄基丙酮苯甲酰腙及配合物的合成、晶体结构与抑菌活性 2.1 主要仪器和试剂 2.1.1 主要仪器 在实验过程中所使用涉及到的主要仪器及其型号、规格和生产厂家见表2-1 2.1.1 试剂 在实验过程中所使用到的试剂、规格及生产厂家见表2-2 2.2 亚苄基丙酮苯甲酰腙及配合物的合成 2.2.1配体亚苄基丙酮苯甲酰腙(HL1)的合成 a.合成路线如下图： b. 苯甲酸乙酯的合成 在250mL的圆底烧瓶中，加入苯甲酸18.3g(0.15mol)，以100mL无水乙醇作为溶剂，搅拌升温至90℃，用恒压漏斗缓慢滴加浓硫酸10mL，恒温回流搅拌7h，使用TLC监测。反应完成后，减压蒸出多余的乙醇，使用饱和Na2CO3溶液将剩余溶液pH中和到7.0，使用乙酸乙酯萃取，用无水MgSO4进行干燥，然后减压条件下蒸出乙酸乙酯，得到浅黄色油状液体。蒸馏，收集210℃-215℃的馏分，得无色苯甲酸乙酯16.28g，产率为73.6％。 c.苯甲酰肼的合成 苯甲酰肼的合成参考文献[61-62] 称取苯甲酸乙酯15.0g(0.1mol)和8.13g (0.13mol)80％水合肼，以30mL无水乙醇作为溶剂，回流，TLC监测，反应完成后在减压条件下旋蒸出过量的水合肼和大部分乙醇溶剂，冷冻静置，出现白色沉淀，抽滤，将抽滤得到的固体使用无水乙醇重结晶，真空干燥得到白色针状苯甲酰肼固体10.35g，产率为76.5％。 c. 配体亚苄基丙酮苯甲酰腙(HL1)的合成 配体亚苄基丙酮苯甲酰腙(HL1)的合成参照文献[63] 在250mL的圆底烧瓶中，加入苯甲酰肼4.08g(0.03mol)与亚苄基丙酮4.83g(0.033mol)，以无水乙醇做溶剂，90℃下回流，反应过程中，使用TLC监测。反应结束后，将反应溶液冷冻静置，有浅黄色沉淀析出，抽滤，将抽滤得到的固体使用无水乙醇重结晶，真空干燥得到亚苄基丙酮苯甲酰腙6.56g，产率为82.6％。 配体HL1的质谱图如图2-1所示，采用ESI源，产生(M+H)+准分子离子峰，极少的碎片，灵敏度较高。对于质谱图2-1中出现的基峰都是(M+H)+准分子离子峰，M+1=265，故M=264。 配体HL1的核磁共振氢谱图如图2-2所示。在氘代DMSO中，测定了亚苄基丙酮苯甲酰腙的1H-NMR。对于亚苄基丙酮苯甲酰腙(HL1)氢的化学位移δ：2.22(s,3H,-CH3)，6.99(d,1H,Ar-C=CH)，7.17(d,1H,Ar-CH=)，7.29~7.44(m,3H,Ar-H)，7.48~7.72(m, 5H,Ar-H)，7.87(d,2H,Ar-H) ，10.62(s,1H,-NH-)。结合图2-1，可以判断所得产物为目标产物。 2.2.2配合物Zn(L1Py)2、Co(L1Py)2、Ni(L1Py)2 的合成及晶体的培养 将亚苄基丙酮苯甲酰腙在无水乙醇中配成饱和溶液，取40mL加入一滴饱和Zn(NO3)2金属盐溶液。搅拌10min后，滴加吡啶(Py)数滴至颜色不在迅速变化为止，继续搅拌1h，过滤，将滤液装入小试管中，用保鲜膜封口并扎若干小孔，室温下静置，10天左右，得到适合进行X-射线单晶衍射测试的Zn(L1Py)2的黄色块状晶体。 按照上述培养配合物Zn(L1Py)2晶体相类似的方法，将金属盐溶液换成Co(NO3)2溶液，使用无水乙醇作为溶液，室温静置15天左右，得到可用于X-射线单晶衍射测试的配合物Co(L1Py)2的橙红色块状晶体。 按照上述培养配合物Zn(L1Py)2晶体相类似的方法，使用无水甲醇作为溶液，将金属盐溶液换成Ni(NO3)2溶液，室温静置12天左右，得到可用于X射线单晶衍射测试的配合物Ni(L1Py)2的浅黄色块状晶体。 2.2.3配合物Co(L1)2(H2O)2、Ni(L1)2(H2O)2的合成及晶体的培养 将亚苄基丙酮苯甲酰腙在无水乙醇中配成饱和溶液，取40mL加入一滴饱和Co(NO3)2金属盐溶液。搅拌10min后，滴加吡啶(Py)数滴至颜色不在迅速变化为止，继续搅拌1h，过滤，将滤液装入小试管中，用保鲜膜封口并扎若干小孔，室温下静置，11天左右，得到可用于X-射线单晶衍射测试的配合物Co(L1)2(H2O)2的透明块状晶体。 按照上述培养配合物Co(L1)2(H2O)2晶体相类似的方法，将金属盐换成Ni(NO3)2·6H2O，室温静置约15天得到可用于X-射线单晶衍射测试的配合物Ni(L1)2(H2O)2的橙红色块状晶体。 2.2.4配合物[Cu(L1)2]2的合成及晶体的培养 将0.53g(2mmol)亚苄基丙酮苯甲酰腙和0.156g(1mmol) 4,4-联吡啶溶解在15mL无水乙醇中，在搅拌状态下缓慢滴加15mL含有0.0.176g(1mmol) CuCl