第2讲 无机非金属材料结构基础2.ppt

Ca2+处在立方体的顶角，Ti4+在立方体的中心，也即在由6个O2-形成的八面体的中心。［TiO6］八面体群互相以顶角相连而形成三维空间结构。填充在［TiO6］八面体形成的空隙内的Ca2+被12个O2-包围，因此， Ca2+和Ti4+的配位数分别为12和6。 除CaTiO3外，有许多化合物具有钙钛矿的结构形式，如SrTiO3、BaTiO3、PbTiO3、PbZrO3、SrZrO3等，即Ca2+可以被Sr2+、Ba2+、Pb2+等两价离子所代替，而Ti4+可以被Zr4+所代替，钙钛矿结构类物质是一系列铁电晶体的代表。如BaTiO3的高介电性，PbZrO3的优良压电性，以及由它们衍生出的一系列具有特殊性能的晶体物质，在电子陶瓷材料中发挥着重要的作用。 在ABO3型化合物中，当B离子很小时，小到不可能被O2-以八面体形式所包围，如C4+、N5+或B3+，这时就不能形成钙钛矿型结构，而产生方解石（CaCO3）型晶体，其结构可以看成变了形的NaCl结构。 * (5)AB2O4型晶体 AB2O4通式中A为二价正离子，B为三价正离子。这类晶体中以尖晶石（MgAl2O4）型为代表。 尖晶石属立方晶系晶体。O2-作面心立方最紧密堆积排列，Mg2+进入四面体空隙，而Al3+则占有八面体空隙。尖晶石晶胞中含有八个MgAl2O4“分子”，即Mg8Al16O32，因此，在O2-堆积形成的骨架中有64个四面体空隙和32个八面体空隙。但Mg2+只占有四面体空隙的八分之一（即只占有8个四面体），而Al 3+占有八面体空隙的二分之一（即占有16个八面体）。近代技术上广泛应用的铁氧体磁性材料就是以尖晶石型晶相为基础而制成的。在铁氧体中二价离子除Mg2+以外，还可以是Fe2+、Co2+、Ni2+、Mn2+、Zn2+、Cd2+等，三价离子除Al3+外，还可以是Fe3+、Cr3+等。 有时A2+占有的8个四面体空隙被8个B3+填充，而另外8个B3+则和8个A2+填充到16个八面体空隙中，可以用通式B（AB）O4表示，这种结构叫反尖晶石型结构。 * 表1-3 根据正负离子堆积方式分组的简单离子晶体结构 正或负离子 堆积方式 正负离子数的配位 正负离子占据的空隙位置 结构类型 实例 面心立方最密堆积（负离子堆积） 6:6 AX 全部八面体（正离子） NaCl型 MgO、CaO、SrO、BaO、MnO、FeO、CoO、NiO、NaCl 面心立方最密堆积（负离子堆积） 4:4 AX 二分之一四面体（正离子） 闪锌矿 ZnS、CdS、HgS、BeO、β-SiC 面心立方最密堆积（负离子堆积） 4:8 A2X 全部四面体（正离子） 反萤石型 Li2O、Na2O、K2O、Rb2O 扭曲了的六方最密堆积（负离子堆积） 6:3 AX2 二分之一八面体（正离子） 金红石型 TiO2、SnO2、GeO2、PbO2、VO2、NbO2、MnO2 六方最密堆积（负离子及较大的正离子堆积 12:6:6 ABO3 四分之一八面体（较小的正离子） 钙钛矿型 CaTiO3、SrTiO3、BaTiO3、PbTiO3、PbZrO3、SrZrO3 面心立方最密堆积（负离子堆积） 4:6:4 AB2O4 八分之一四面体（A）;二分之一八面体（B） 尖晶石型 MgAl2O4、FeAl2O4、ZnAl2O4、FeCr2O4 面心立方最密堆积（负离子堆积） 4:6:4 B(AB)O4 八分之一四面体（B）,二分之一八面体（AB） 反尖晶石型 FeMgFeO4、 Fe3+［Fe2+、Fe3+］O4 六方最密堆积（负离子堆积） 4:4 AX 二分之一四面体（正离子） 纤锌矿型 ZnS、BeO、ZnO、α-SiC 扭曲了的六方最密堆积（负离子堆积） 6:3 AX2 二分之一八面体（正离子） 碘化镉型 CdI2、Mg(OH)2、Ca(OH)2 六方最密堆积（负离子堆积） 6:4 A2X3 三分之二八面体（正离子） 刚玉型 α-Al2O3、α-Fe2O3、Cr2O3、Ti2O3、V2O3 简单立方堆积（负离子堆积） 8:8 AX 全部立方体空隙（正离子） CsCl型 CsCl、CsBr、CsI 面心简单立方堆积（正离子堆积） 8:4 AX2 二分之一立方体空隙（负离子） 萤石型 ThO2、CeO2、UO2、ZrO2、CaF2 * 6. 硅酸盐晶体结构  硅和氧是地壳中分布最广的两种元素，它们的分布量各占25%和50%左右。硅在地壳中的主要存在形式是硅酸盐。 硅酸盐的化学组成比较复杂，这是因为在硅酸盐中，正负离子都可以被其他离子全部或部分地