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离子液体在无机纳米材料合成中的应用 学 生：王红心 指导老师：杨维慎 中科院大连化物所504组 2006.04.11 离子液体的概念、特点、应用 离子液体在无机纳米材料合成中的应用 举例说明离子液体在纳米多孔材料、纳米粒子、一维纳米粒子合成中的应用 总结和展望 离子液体：室温离子液体、室温熔融盐、非水离子液体、液态有机盐 等（RTIL,room temperature inoic liquids) 在室温及相邻温度下完全(100%)由离子组成的有机液体物质 特点 无蒸汽压、高的热稳定性和化学稳定性、不可燃；溶解性好； 电导率高,电势窗大 纳米材料：特殊的电学、光学、力学、磁学及生物学等特征 传统的合成方法中多用到各种有机溶剂或模板，并且合成条件的 要求也比较高 采用离子液体的合成路线：简便、绿色、高效 原因： 表面张力低（成核率高）；低表面能（溶解能力）、提供憎水基和高导向性的极性（平行或垂直于ＩＬ）； 高稳定性（高温非压力）；无水或者微量水（避免氢氧化物和无定形物产生）；“延长”的氢键（超分子溶剂） 不适合高温高压合成（缺点）（如碳化物和氮化物的高温高压合成） 纳米多孔材料 Dai等 [emim][Tf2N] TMOS sel-gel SiO2气凝胶[13] Zhou等 [C16min][Cl] nanocas. Tech. 层状超微孔SiO2 [14] Zhou等 [Bmim][BF4] nanocas. Tech. 蠕虫状超微孔SiO 2[15] 纳米粒子或中空球 纳米粒子 Ir [16,17]、 Rh [17]、 Pd [18,19] 、 Au Pt [20] 等 Itoh等 调变 IL阴离子 Au的光学性质 [21] Zhou等 [Bmim][BF4] TiO2 锐钛矿(2-3nm) 海绵体(70-100nm) [22,23] 一维纳米粒子 Zhu等 [BuPy][BF4] 微波加热 Te 纳米棒和纳米线 [24] [Bmim][BF4] 微波加热 ZnO 花状和针状 [25] Cao等 [C2OHmim][Cl] 微波加热 ZnO 纳米片 [26] 以离子液体为模板剂采用纳米铸造技术合成超微孔SiO2 [15] 模板剂: [C4mim]+ BF4 - Sol-gel前躯体： TMOS 合成路线： mixed +HCl methanol removaled gelation extrating (acetonitrile) TEM : diam. 2.5nm thickn. 2.5-3.1nm 图 3.氢键与л-л堆垛共同作用的自组装机理 三种作用力 Si –O-H……[BF]- H 键 [BF]-…… [C4mim]+ C F [C4mim]+ … [C4mim]+ л-л堆垛 Diam.(IL) 1.2nm Diam.(pore) 2.5nm IR证实 [BF]- [(CF3SO2)2N]- :孔分布变宽 基于咪唑阳离子调变阴离子的方法合成纳米金粒子[21] 合成路线：1 NaBH4+HAuCl4 （1） mixed 2 filtered (remove free 1 and ions) TEM: aver. diam.=5.0nm UV:526nm FT-IR:1589cm-（C=C) TGEA 10% 阴离子改变对纳米金粒子的影响 HI: 539nm HPF6: 682nm （Cl- : 52