天然药物化学教学资料天然药化9生物碱-3.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * (4) 苄基裂解： 多为基峰 三. MS 法 (4) 苄基裂解： 生物碱概述 生物碱的化学结构和分类 生物碱的理化性质 生物碱的提取和分离 生物碱的结构鉴定 二 四 3 一 3 三 3 五 第十三章 生物碱 吡啶的碱性比苯胺强，比脂肪胺弱 * * * * * * * * * * 离子树脂法优点:纯度高；可用于纯化与分离；成本低 药材粉末 药材残渣 提取液部分 树脂部分 水冲洗液 稀氨水部分 生物碱总碱 浓缩 稀氨水洗脱 通过阳离子 树脂用水冲 水，或0.5%-1%硫酸或 乙酸室温或回流提取多次 离子交换树脂法 2. 吸附色谱法分离： 生物碱（游离）为脂溶性成分，适合于采用吸附原理进行分离 吸附剂：硅胶、 氧化铝 流动相：中性的苯，氯仿，乙醚等或混合有机溶剂。 化合物：极性大、吸附牢 Rf小 官能团极性： 羧基〉羟基〉醛基〉羰基〉酰酯基〉醚氧基〉双键 （羧基不一定比羟基极性大） 1）极性官能团承担碳原子个数比例，碳越少，极性大 2）碱性大小和极性无相应的关系 展开剂：极性越大，展开能力越强（溶解前提下） (五)利用色谱法进行分离 （1）硅胶柱色谱（吸附能力弱 弱酸性） 强碱性生物碱可能出现Rf太小或拖尾 （与硅胶的弱酸性成盐） 碱性洗脱剂（+ 少许二乙胺或氨水） 例：汉防己甲素-OCH3极性小于乙素-OH，先出柱 （2）氧化铝：长春碱-CH3、长春新碱-CHO (五)利用色谱法进行分离 3. 分配色谱法 对一些极性很近似或极性较大的生物碱的分离，可以利用分配原理进行分离，效果可能更佳（三尖杉酯碱和高三尖杉酯碱）的分离。 (五)利用色谱法进行分离 三尖杉酯碱 R= 高三尖杉酯碱 R= 三尖杉酯碱和高三尖杉酯碱混合物 支持剂 硅胶 固定相 pH5.0缓冲液 洗脱剂 pH5.0缓冲液饱和的氯仿液 高三尖杉酯碱 二者混合物 三尖杉酯碱 流程说明：利用高三尖杉酯碱较三尖杉酯碱结构中多一个 —CH2—，极性较小（流动相中易于分配）而先被洗脱下来，三尖杉酯碱则后被洗脱下来，中间为二者的混合物。 II生物碱分离纯化方法 4.高效液相色谱（三尖杉混合酯碱的分离） 5.气相色谱（挥发性生物碱） 6.分步结晶法： 利用生物碱在不同溶剂中析晶速度快慢来纯化 溶剂:乙醇、丙酮、甲醇等 分离到的较纯晶体可以重结晶进一步纯化。 7.衍生物制备法（成盐，成酯等） 先使其成盐、成酯后再用分步结晶法加以分离 HI酸，过氯酸，苦味酸盐最易结晶。 8. 液体生物碱混合物的分馏分离法 液体生物碱混合物可进行分馏分离。如毒芹(Conium maculatum)中的毒芹碱，羟基毒芹碱。 毒芹碱 (coniine) 羟基毒芹碱(Conhydrin) (m.p. 166-167℃) (m.p. 116℃) II生物碱分离纯化方法 石榴皮碱 异石榴皮碱 甲基异石榴皮碱 Punicine Isopelletrerine Methyisopelletrerine (m.p. 195℃) (m.p. 86℃) （m.p. 114-117℃) 石榴皮(Punica granatum L.)中的石榴皮碱、异石榴皮碱和甲基异石榴皮碱。 II生物碱分离纯化方法 生物碱概述 生物碱的化学结构和分类 生物碱的理化性质 生物碱的提取和分离 生物碱的结构鉴定 二 四 3 一 3 三 3 五 第十三章 生物碱 一. UV法 生色团（羰基、双键、苯基和硝基等） 第五节、生物碱的结构鉴定 (1)生色团接在整体结构中： 其他如：吡啶类、吖啶酮类、小檗碱类等。 UV(CH3OH) 230 270 314 UV(CH3OH) 230 (sh) 300-315 (2×sh) 喹啉类 吲哚类 生色团在生物碱的整体结构中时，UV可以反映其骨架类型特征。 UV(CH3OH) (4.26) (4.19) 309