城市杭州地下水污染源解析与修复技术分析-analysis of groundwater pollution source and remediation technology in hangzhou city.docx

浙江太学博 浙江太学博 士学位论文 浙江大学博士学位论文 浙江大学博士学位论文 摘要 地下水硝酸盐氮(N 03-N)污染己成为世界性的环境问题。由于地下 7.K N03-N 会以直接或间接的方式危害人们的健康，所以世界卫生组织规定饮用水 N03-N 的含量不得超过 10mgN/l。一直以来人们对农业活动造成的地下水 N03-N 污染 关注较多，然而随着城市化进程的不断加速，城市地下水中的 N03-N 含量不断 增加。由于城市活动的复杂多样性，其地下水 N03.N 污染来源很难确定。因此 研究城市地下水氮污染，追溯氮污染源，并提出切实可行的治理措施，已成为科 学工作者的当务之急。为此，科学家们引进了 N 向位素分析方法。该方法通过 测定物质中的 N 同位素组成(I 和 15N)t 以大气的 N 同位素比值C /14N)为标 准值，按等式 ? I N03={ [ (lSNt14N) 制I (l / ) 标准J-l} X 1000 进行计算。可 以较准确地辨明污染源。 对于地下水硝酸盐污染防治。不仅是防止地下水硝酸盐污染，还要治理己污 染的地下水。科学家们对己受硝酸盐污染的地下水的治理技术开发已久。已开发 的治理技术包括物理方法，化学方法，和生物方法。生物反硝化方法是目前已投 入使用的最经济，最有效的方法。但现有的生物反硝化法仍存在工艺复杂、运行 管理要求高、反硝化速度慢、所需反应器体积庞大、建设费用高等缺点。针对这 些问题，我们采用以棉花和纸为碳源和反应介质的生物反硝化法，进行了去除地 下水硝酸盐的实验研究。 用 N 同位素分析方法并结合调查区域土地利用类型的分析，对杭州市城区 21 口水井展开调查以确定杭州城市地下水的水质。结果显示:杭州城市地下水 ?类型以 HCOrCa 型为主，整个调查区域 cr和 S042 ? 的浓度较高，平均浓度分别 为 52.8mg/l 和 76.1mg/lo 杭州市城区浅层地下水 N03-N 污染十分严重，有 40.50/0 的样品的 N03N 含量超过了中国国家饮用水标准 (NIOmg/l)o N14-N 和 N02-N 浓度较低 z 不是地下水中氮的主要存在形式。总体来说杭州城市地下水水质属于 III类水标准，不宜饮用。不同的土地利用区有不同的硝酸盐水平 (0.04-34.41mgN/l) 和 N 同位素值(7.8--22.0%小居住区地下水 B 1 N03值为 10.4%0-22.0%0 ，农业区 o I s-r、03 值的为 17.5%0-- 19.5%00 生活泪水是城市浅层地下水的主要 N03..N 污染 源。在居住区还存在点源污染，如化粪池。种植蔬菜施用的有机肥则是农业区的 ? ISN03-N 污染源。从水质的月度变化情况看: Cl和 sol-的变化趋势相同，在井水 不存在 NH4-N，N02.N 的情况下， N03-N 和 cr，SO/.的变化趋势一致 。在地 下水 DOC 水平较高的情况下， N03-N ，Crf 和 sol-致浓度的时间变化及地下水 NN03 ? IS 研究了以固相有机碳(棉花、纸、稻草和木屑〉为碳源和反应介质的生物反 应器对地下水中硝酸盐的去除。结果表明 t 以棉花和纸为碳源和反应介质的生物 反硝化法能成功地去除地下水中硝酸盐。以棉花和纸为碳源和反应介质的反应器 启动快。反硝化反应受温度影响大。当温度为 140C时，反应器中的反硝化速率 棉花为 1.5664mgN r1h-l ，纸为2.1941mgN r 1h-1 ;当温度为 25C时，反应器中的 反硝化速率棉花为 3.3095mgN r1h-1，纸为3.3401mgN r1h.1。温度升高，反硝化 速率增加。而且以纸为碳源的反应器反硝化速率比以棉花为碳源的反应器高。反 应器耐冲击，即使在较短的停留时间内也能保持很高的去除效率 。在室温 25士 1 OC ，进水N03-N 浓度为 45.2mgN/l，水力停留时间不小于8.6h 时，以纸为碳源反 应器对硝酸鼓氮的去除率 99.60/0在以上，出水未检出亚硝酸盐。反硝化速率与迸 水 N03-N 浓度的关系是一个零级反应。两个反硝化反应受 pH 值的影响小，当进 水 pH 值在 6-9 范围变化而停留时间与室温恒定时，反应器去除效率没有变化。 反应器中的微生物消耗溶解氧， DO 浓度在反应器中从反应器底部到顶部逐 渐降低，使得反应器内逐渐形成缺氧甚至是厌氧环挠。当反应器中溶解氧浓度较 高时p 反硝化速率下降，亚硝酸盐浓度上升。这一现象会随着反应器中溶解氧浓 度的上升而更加显著。相对来说以纸为碳源的反应器对进水 DO 的敏感度比以棉 花