利用微流控装置合成单分散胶壳跟功能型微凝胶.pdfVIP

利用微流控装置合成单分散胶壳和功能型微凝胶 微凝胶是由化学交联的三维聚合物网状结构组成的胶 状凝胶颗粒；这些网状物能够在外界刺激下通过排出或吸 收大量的水而剧烈的收缩或膨胀。尺寸上的巨大改变是可 以实现的，例如通过改变 pH，温度，或者介质的离子强度 以及使用外加电场或磁场等。正是由于这些响应才使得微 凝胶有利的应用在药物运输，生物传感器，诊断学，生物 分离以及光学仪器。为了能够更加扩大它的使用范围，在 制备配合有预制成的功能性材料来提供附加有利性质的微 凝胶还有待努力。这些预制的材料从分子到微粒通常都是 配合有通过特定相互影响产生的凝胶基质。这些产物微凝 胶和原始的交联聚合物网状物相比在对外界刺激的物理响 应通常都呈现急剧减小的趋势；这对于依靠对外界刺激灵 敏性来实现特定应用的微凝胶来说是个很令人讨厌的副作 用。除了功能性，微凝胶的整体尺寸分布也是很重要的。 提供均匀分布的微凝胶在配方应用以及包覆与吸附的释放 动力学控制中都是至关重要的。从性能和实用性的立场， 这里仍需要一些方法去生成无论配合有增加辅助功能的材 料都保持对外界刺激高度灵敏性的单分散微凝胶。 这里我们介绍一种简单灵活的方法利用毛细管微流控 技术来合成新的单分散悬浮液微凝胶材料。这项技术能确 保我们生成和精确控制微凝胶颗粒的尺寸而不需要牺牲他 们对于外界刺激的物理响应的微凝胶产物。我们生成了两 种新型微凝胶结构：在实际配合有预制凝胶颗粒后人保持 他们对外界刺激完整灵敏度的球形微凝胶壳和微凝胶颗粒。 微凝胶壳的整体尺寸和厚度可以通过温度进行调节。我们 只用一步就可以生成球形微凝胶颗粒，它能使我们自由的 将功能性材料合并入聚合网状物。我们用量子点，磁性纳 米颗粒和聚合物微粒作为能添加到原始微凝胶提供特定化 学，物理及力学性质的材料模板。 为了合成微凝胶颗粒，我们构建了一套毛细管微流控装 置来生成前微凝胶液滴，随后通过氧化还原反应原地合成 为微凝胶。这套毛细管微流控装置由三根分开的毛细管组 成。两根内部圆柱形管子作为注射管和收集管且是同轴对 齐的，如插图一中的 A 图所示。这些圆锥形毛细管是通过 轴向加热和拉伸圆柱型毛细管制成的。在两个末端附近区 域，外部流体将中间和内部流体聚集起来形成流体螺纹然 后在流体不稳定性的作用下破裂成液滴，如一图中 A 所示。 我们通常用黏度η =125mPas 的硅油作为外部或者连续相 OF 流体。中间流体是包含有 N-异丙基丙烯酰胺 （15.5%w/v ）， 交联剂（N,N-亚甲基双丙烯酰胺，双丙烯酰胺，1.5%w/v）， 反应加速剂（N,N,N,N’-四甲基乙二胺，2vol%），两种共 聚单体 2- (甲基丙烯酰氧) 乙基三甲基氯化铵(METAC, 2 vol%)和丙烯胺 (1 vol%)的水单体溶液。METAC 被加进来提 高聚 N-异丙基丙烯酰胺圈到小球体的转变温度，因此促进 了它在室温下的均相聚合。丙烯胺为网状物增添胺类基团， 接着在形成微凝胶颗粒之后用燃料标记。胶质网状物的化 学式如一图 B 所示。内部流体是包含引发剂（过硫酸铵， APS, 3% w/v ）。我们将中间和内部流体的密度都匹配在将 近 1.05gmL- 1 以确保这两种流体在内部良好的混合，同时防 止悬浮液材料的乳油化和沉降。前微凝胶液滴形成以后， 中间和内部流体的均匀混合需要将近 90ms ，然后交联反应 就被引发了；液滴的完整交联在室温下需要 10s。由于聚合 的速度，当它们从收集管中流下来时不需要表面活性剂来 防止前微凝胶液滴的结合。通过调节三种流体的流速，我 2 3 们能够以 10 到 10 速率生产微凝胶颗粒，这些是通过高速 成像测量的。我们收集完凝胶颗粒以后，将他们用大量的 异丙醇清洗来去掉硅油，然后转移到去离子水中。由于微 凝胶在水中将近透明，我们用荧光异氰酸盐与凝胶网状物 中的胺组官能团反应以便更好的观察它们并同时探究网状 物自己的均匀性。产物微凝胶的明场和荧光图像如图一中 的 C,D 所示。颗粒均匀的荧光强度证实了它们是均匀的。 Figure 1.A)前微凝胶液滴在毛细管微流控装置中的形成。插图显 示了设备的几何结构。内部流体被注射入注射管处末端的内部直 径约为 20 μm 。收集管的内部直径差不多为 200 μm 。外部流体未 - 1 硅油（DC#550 ，密度=1.06gmL ）. 中间流体是包含有