【毕业论文】层状镍钴锰酸锂正极材料的合成.doc

层状镍钴锰酸锂正极材料的合成 与性能研究 重庆大学硕士学位论文 学生姓名： 指导教师： 副教授 专 业：化学 学科门类：理学 重庆大学化学化工学院 二O一二年四月 Synthesis and Electrochemical Characterization of Layered LiNi1- x- yCoxMnyO2 Cathode Material A Thesis Submitted to Chongqing University in Partial Fulfillment of the Requirement for the Degree of Masterof Science By Tang Licheng Supervised by Associate Prof. Wei Zhu Specialty： Chemistry College of Chemistry Chemical Engineering of Chongqing University，Chongqing，China April 2012 摘 要 目前，钴酸锂仍然是锂离子电池的主流正极材料，但是钴价格昂贵、有毒性，并且其性能存在缺陷，研发者一直致力于寻找其他替代材料。层状镍钴锰酸锂复合正极材料具有，被认为是最有可能替代LiCoO2的正极材料。 本文以LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2体系为基础，首先研究了不同合成方法对目标材料结构、形貌粒径和电化学性能的影响，筛选出共沉淀法作为层状镍钴锰酸锂的较优合成方法。然后，系统地对共沉淀法的合成工艺条件进行了优化研究。具体研究了沉淀剂的种类、沉淀剂的添加方式、共沉淀反应的PH值、反应物的浓度、前驱体的处理方式及锂的含量对目标材料的结构特征、粒度分布以及比表面积等物理性能和电化学性能的影响。结合激光粒度分析、XRD、TG-DTA、恒流充／放电、循环伏安等分析测试方法对目标材料的结构和电化学性能进行系统的研究，得出层状LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料的最佳合成工艺条件为：采用NaOH(2mol/L)+NH3·H2O作为络合沉淀剂，沉淀剂添加方式为并加，控制共沉淀反应PH值为11，混合金属离子浓度为2mol/L，前驱体处理方式为低温干燥+生物柴油，Li/M (M=Ni、Co、Mn)配比为1.0。 最佳工艺条件下合成了具有优良电化学性能的LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2正极材料，在2.5-4.6V、0.1C倍率下首次放电比容量高达197.4mAh/g，50次循环后，放电比容量177.92mAh/g，容量保持率高达90.13%；同时，采用最佳合成工艺条件合成了过锂复合三元材料Li1.2Ni0.1Co0.2Mn0.5O2和Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2，在2.5-4.6V、0.1C倍率下首次放电比容量分别为195.8mAh/g和206.95mAh/g，30次循环后，放电比容量分别为224.6mAh/g 和221.6mAh/g，容量保持率分别为114.7%和107.1%，展示出较高的充放电比容量和较好的循环稳定性。 关键词：锂离子电池，正极材料，共沉淀法，电化学性能 ABSTRACT At present, the main commercialized cathode material is LiCoO2. Also, Co is expensive and toxic, plus the defects of its electrochemical performance. These drawbacks have generated enormous interest in the development of alternative cathodes. Layered Li-Ni-Co-Mn oxide electrode materials have been found to exhibit good cycle stability performance, high specific capacity, higher safety and lower cost characteristics, It is considered to be the most likely alternative cathodes of LiCoO2. On the base of LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2, first the effect of different synthesis method on structure, lattice parameter, particle distri