贰文献回顾-东海大学机构典藏系统.PDFVIP

貳、文獻回顧 2-1 奈米複材的形成及概述 2-1-1 奈米觀念的形成 奈米觀念相關歷史可追溯到十九世紀 ，1861 年膠體化學 誕生，其對膠體定義為：分散相以 1×10-9 ~1×10 -7m的尺度分 散在介質中形成懸浮體 ，此正是今日奈米的尺度範圍 。而在 一九五九年 ，Richard Feynman所提出 「如果人類能夠在原子 / 分子尺度上加工材料和製造元件 ，我們將有許多新發現」， 在一九六二年，久保提出「超微粒 子的量子限制理論」，在 一九七四年，坦尼蓋賜最早出 「奈米技術」名詞 。在 一九八 四年，德國薩兒大學發明「奈米鐵」，在一九八九年七月， 史丹福大學搬動原子團寫下較丹福大學英文 ，在 一九九 0 年 國美貝爾實驗室發明 「奈米機器人」，在一九九 0 年七月，「奈 米科技」名詞正式使用 ，二千年以後世界先進國家正沉浸於 「奈米熱」[5,6] 。 2-1-2 奈米複材的定義 所謂的 “ 奈米複材”是指無機填充物以奈米尺度分散在 有機聚合物基材當中所形成的有機 ／無機奈米複合材料 。在 奈米複合材料中，分散相的尺寸至少在一維方向小於 100nm 。由於分散相的奈米尺度及大比表面積效應，使得奈 米複合材料具有一般工程塑膠及傳統微米複合材料所沒有 的優異性質 ，因此是一種新時代的科技材料 ，具有廣泛的商 5 業發展及應用前景[5,6,16] 。 2-1-3 奈米複材的結構單元 從構造單元的觀點 ，奈米複材亦可指在三維空間至少有 一維處於奈米尺寸範圍或由它們作為結構單元的材料 [4,12] 。如圖2-1 1- 零維(0D) ：空間三維尺度均在奈米尺寸 2- 一維(1D) ：空間有兩維寸度 3- 二維(2D) ：三維空間中有一維在奈米尺寸 4- 三維(3D) ：空間中沒有一維是奈米尺寸 Figu re 2-1. D i mensionn ano of m at eri als di mension 6 2-2 奈米級複材之特性 2-2-1 高熱穩定性和耐熱性 當有機物基材與無機物填充劑在奈米尺度上結合時 ，所 得的奈米複合材料能夠將無機物的剛性 、尺寸安定性和熱穩 定性與基材的韌性 、可加工性及介電性質相互結合 。奈米複 合材料中填充物的含量大多低於 10wt% ，通常為 3-5wt% ，但 其剛性強度和耐熱性質均可和常見的傳統微米複合材料、 (填 充量≧30wt %)相當。如 Polyimide/ Clay 奈米複合物中 ，添 加 3 wt%黏土可使熱裂解增加約 20 ℃，添加 4 wt %的黏土也使 Nylon-6/Clay 使熱膨脹係數降低 45% 。另外，高分子的耐熱 性質亦有提升，加入 5 wt %的 Nylon-6/Clay 熱釋放速度降低 63% [4 ,5,14, 15] 。 2-2-2 阻燃機制 在聚合物 /有機黏土奈米複合材料中，對燃燒性能的提 高主要來自于以下的兩個方面。 ( 1) 在聚合物基材中以納米尺寸分散的層狀矽酸鹽片 層對聚合物分子鍵的活動性具有顯著的限制作用 ，進而使有 聚合物分子鍵在受熱分解時比 完全由的分子鍵具有更高的 份解溫度 [27] 。此外，由于層狀矽酸鹽片層的物理交聯的作 用 ，使得複合材料在燃燒時更容易保持初始的形狀 ，表現出 好的阻燃性能[29, 30] 。 7 ( 2) 由于分布于聚合物基材中的層狀矽酸鹽片具備良 好的氣液阻隔性能 ，因此當奈米複材在燃燒時 ，位于燃燒表 面的層狀矽酸鹽片層就可以具 備阻隔內部因為聚合物分子 鍵分解而產生的可燃性小分子向燃 燒界面遷移的能力 ，同時 它也可延緩外界的氧氣向燃燒界面內部遷移的速度 ，進而延 緩燃燒的進行，起到阻燃的作用[2 8,29, 30] 。 2-2-3