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中北大学2011届毕业论文
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1 引言
膜分离工程是一门科学,是人类在生产和科学领域中的一大进步。用天然或人工合成的高分子薄膜,以外界能量或化学位差为推动力,对双组分或多组分的溶质和溶剂进行分离、分级、提纯和富集的方法,统称为膜分离法。膜分离法可用于液相和气相组分分离。对于液相分离,可用于水溶液体系、非水溶液体系、水溶胶体系以及含有其他微粒的水溶液体系[1]。
膜分离过程是一种新型、节能、不涉及相变的分离过程,它与过滤过程相类似,驱动力是压力或电场。为提高传质速率,有时需要加温,但总的能耗则大大降低,因此在水资源的再利用、纯水超纯水制备、特别是从废水废气回收相应资源直接保护环境方面得到了广泛应用。对分离膜的研究,膜材料、制备技术是研究的重点。膜材料的发展很快,总体上分为两类:一是高分子分离膜材料,包括有纤维素衍生物类、聚砜类、聚酰胺类、聚酰亚胺类、聚酯类、聚烯烃类、乙烯类聚合物、含硅聚合物、含氟聚合物、甲壳素类等;二是无机膜材料,包括致密金属材料和氧化物电解质材料、多孔材料等。
聚砜类材料是应用得很多的一类膜材料,是膜材料研究的热点。聚砜类树脂是聚砜是一种热塑性工程塑料,是一类在主链上含有砜基和芳环的高分子化合物,主要有双酚A-型聚砜、聚芳砜、聚醚砜、聚苯硫醚砜等。从结构上可以看出,砜基的两边都有苯环形成共轭体系,由于硫原子处于最高氧化状态,在高温下也保持优良的力学性能,长期使用温度为160℃,短期使用温度190℃,加之砜基两边高度共轭,所以这类树脂具有优良的抗氧化性、耐水解、热稳定性和高温熔融稳定性。此外聚砜类材料还具有优良的机械性能、电性能、透明性和食品卫生性。
PVP是聚乙烯吡咯烷酮(polyvinylpyrrolidone)的简称,是由NVP均聚而生成的聚合物,PVP分子式如右:(C6H9NO)n。PVP的结构中,形成链和吡咯烷酮环的亚甲基是非极性基团,具有亲油性,分子中的内酰胺是强极性基团,具有亲水作用。这种结构特征使PVP能溶于水和许多有机溶剂,PVP具有优异的溶解性、低毒性、成膜性、化学稳定性、生理惰性、粘接能力等。PVP的化学反应特性为其分子结构设计和官能团设计进而研发新型PVP基功能性高分子材料提供了条件。
将PVP与聚砜高分子膜材料结合起来,保留聚砜的高强度及易成膜性,又利用PVP中的内酰胺弥补聚砜的疏水性,可以获得一系列性能独特,有广阔应用前景的复合膜材料,从而提高了其精细化工利用的价值。
1.1 聚乙烯吡咯烷酮的研究与利用现状
1.1.1 聚乙烯吡咯烷酮的结构和性能
聚乙烯吡咯烷酮( Polyvinylpyrrolidone) 简称PVP,是一种非离子型水溶性高分子化合物,由N-乙烯基吡咯烷酮( N-vinylpyrrolidone ,NVP) 在一定条件下聚合而成。PVP最初作为血浆增溶剂使用,在后来的研究中人们逐渐发现,PVP具有许多优良的物理化学性能,极易溶于水,安全无毒;能与多种高分子、低分子物质互溶或复合;具有优良的吸附性、成膜性、粘接性及生物相容性,而且热稳定性良好。目前它被广泛用于医药、化妆品、酿造、饮料、食品和纺织等领域。
PVP由NVP均聚而成,其反应式如下:
商品PVP是白色或乳白色的粉末固体,其平均分子量一般用K值表示,K值通常分为K-15、K-30、K-60、K-90,分别代表1万、4万、16万、36万的分子量范围。PVP无味、无臭、低毒,具有优良的生理惰性和生物相容性,对皮肤和眼均无刺激。
PVP的结构中,形成链和吡咯烷酮环的亚甲基是非极性基团,具有亲油性,分子中的内酰胺是强极性基团,具有亲水作用。这种结构特征使PVP能溶于水和许多有机溶剂,如烷烃、醇、羧酸、胺、氯化烃等。PVP具有显著的结合能力,可与许多不同的化合物生成络合物。它具有增溶作用,能增加某些基本不溶于水而有药理活性的物质的水溶性;具有分散作用,可使溶液中的有色物质、悬浮液、乳液分散均匀并保持稳定;吸附作用,吸附在许多界面并在一定程度上降低界面表面张力。
PVP可从水、甲醇、乙醇等溶液中浇注或涂布成膜,薄膜是无色透明的,硬而光亮。PVP具有较强的吸湿性,其吸湿能力较羧甲基纤维素弱,但较聚乙烯醇强。许多具有乙烯基结构的不饱和化合物都可以与NVP发生共聚,共聚物的性能可以综合PVP和其他聚合物性能的优点。陈厚等在水和二甲基亚砜混合溶剂中,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,聚乙烯醇为分散剂,合成了丙烯腈(AN)-NVP共聚物。刘郁杨等研究了用N,N-亚甲基双丙烯酰胺作交联剂,N-异丙基丙烯酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮共聚物水凝胶的合成与性能。NVP的交联聚合物称为聚乙烯聚吡咯烷酮,根据交联度的不同,表现为超强吸水树脂、吸水凝胶和不溶物
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