炼油厂汽油分析讲义8qqtmjt9.ppt

加氢汽油计算值和预测值比较 * 加氢汽油实测值与预测值相关性(RON) * 加氢汽油实测值与预测值相关性(MON) * 结果和讨论 辛烷值计算的影响因素 单体烃定性定量的准确度 不同的工艺影响 不同的原料的影响 * 模型的选择 样品的工艺 原料的影响 模糊聚类法应用于模型的选择和建立 提高模型选择和测定的准确度 * 方法的特点和适用范围 所需的样品量少,可测定微反的样品 模型建立灵活简单,可由用户自己建立 适合于稳定原料和工艺的样品 不能用于成品汽油的分析 * 结 论 采用单体烃结果结合回归计算测定汽油的辛烷值，方法模型建立灵活简便,可以用于微反样品辛烷值的测定,特别适合于炼厂稳定工艺和原料的辛烷值的监测。 * 应用之五  气相色谱法测定汽油馏分的多项物理性质 * 适用范围 密 度 折 光 平均分子量 饱和蒸气压 热 值 碳氢比 * 方法原理 单体烃 结果 模型 计算 色谱分析 物性 数据库 物性 结果 * 烃类组分物性数据库的建立 包含汽油组分25种物性和热力学常数 数据确定 已知结构组分：文献值 确定碳数和类型的组分：统计平均值 * 计算过程 样品的密度和折光指数 D20= a*∑WiDi+b 其中，D — 样品的密度(g/cm3)或折光指数； Wi—样品中烃类组分的质量分数，m%； Di—样品中烃类组分的密度（g/cm3）或折光指数。 a和b—回归方程的系数， * 热值和平均分子量： M=∑WiMi 其中，M — 样品的热值或平均分子量； Wi—样品中烃类组分的质量分数，m%； Mi—样品中烃类组分的热值或分子量。 热值换算： HE净＝HE高－６×９×Ｈ％ * 饱和蒸汽压 　 Antonine 方程： lnPs=A-B/(C+T) 其中，Ps—为组分的饱和蒸气压； 　　　　Ｔ—绝对温度，Ｋ； 　　　　Ａ、Ｂ、Ｃ—系数。 * 碳氢含量 C%=ΣＣ/（ΣＣ+ΣH）； H%=ΣH/（ΣＣ+ΣH）； ΣＣ＝12.011×∑ＷiCi ΣH=1.008×∑ＷiHI 其中，C%, H% — 样品的碳元素和氢元素的质量分数，m%； Wi—样品中烃类组分的质量分数，m%； Ci、Hi—烃类组分分子中含的碳原子数和氢原子数； * 结果比较 * 催化汽油样品重复性测定结果 * 催化汽油样品再现性测定结果 * 小 结 方法特点 一次进样测定多项物性数据 根据单体烃结果计算，不增加分析成本 需样品量少 适用范围 工艺过程样品分析 微反产物样品分析 存在问题 进一步提高准确度和精密度 * 表 汽油组成测定方法比较 * 总 结 汽油的组成分析是炼油过程必不可少的分析项目，随着气相色谱技术的不断发展，汽油组成分析方法的水平也不断提高。当前和今后的主要任务是，随着炼油工艺技术对分析要求的不断提高，如何提高分析数据的准确度和精密度，获取更多的信息以及提高分析的效率。 * 谢谢！ * * 方法目的 含烯汽油的分离与定性。 提高烯烃含量测试的准确度，从而提高单体烃和族组成测试的准确度。 给出单体烯烃水平上的分布规律。 * 方法原理 溴通道 碳通道 计算软件处理 结果报告 样品 Br2/CCl4 除溴液 取有机相 GC-AED 水相 * 方法特点 溴价法的高精密度+多维色谱的族间不干扰性+CGC的强大分离能力及易操作性。 AED特点:元素响应，易定量； 多元素同时检测-多维色谱 * 样品预处理—溴加成 在避光和冰水浴下，将10μl油样稀释至0.1mL后和0.5mL的Br2/CCl4液置于2ml色谱瓶中，振荡90s-120s后加入除溴液0.1ml振摇10s，待有机层无色后吸出有机层，留做色谱分析用。 * 汽油溴加成脱烯反应特点 选择性完全转化单烯和独立双烯，产物和原料一一对应。 多取代基（≥3）烯烃和共轭烯烃转化不完全。 烷烃、芳烃保持惰性。 处理后的油样由烷烃、芳烃、溴代烃及少量共轭烯组成。 * 样品测定—GC/AED方法 溴代烃的定性 C7前（包括C7）烯烃定性出烯烃化合物结构 C7后烯烃定性出碳数、类型 回算烯烃的定量 溴通道、碳通道 * 定性过程 GC/MS GC/AED元素比 溴化物分子式 单体烃结果 烯烃单体 沸点规律 定性结果 纯烯验证 * 定量计算 烯烃的定量 RI 1250, 溴代烃与烃类共流出 溴、碳双通道校正定量 RI1250，无干扰 碳通道直接归一定量 烷烃和芳烃定量 据碳通道单体烃结果，与烯烃共流出组分，参照烯烃结果进行修正 * 烯烃的定量 溴通道的比响应因子A