第一讲工业催化剂的研制与开发1roouzto.pptVIP

* 1976年IUPAC定义：“催化作用是一种化学作用，是靠用量极少而本身不被消耗的一种叫做催化剂的外加物质来加速化学反应的现象。” 催化是加速反应速度、控制反应方向或产物构成，而不影响化学平衡的一类作用。起这种作用的物质称为催化剂，它不在主反应的化学计量式中反应出来，即在反应中不被消耗。 * 1981年IUPAC定义：“催化剂是一种物质，它能够加速反应的速率而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化。这种作用称为催化作用。涉及催化剂的反应称为催化反应。” 催化作用的特征 只能加速热力学上可行的反应 只能加速反应趋于平衡，而不能改变平衡的位置。 催化剂对反应具有选择性。 催化剂的寿命。 * 催化剂的性能参数 活性 选择性 寿命 E因子 E因子=产生废弃物的量（Kg)/产物的量（Kg) * 工业部门 E因子 炼油 ~0.1 大宗化学品 1~5 精细化工 5~20 制药 25~100 工业催化过程的E因子 * 物化性质 比表面积 孔体积、孔径 密度 颗粒形状、大小 酸强度及其分布 金属分散度等等 * 什么是工业催化剂？ * 工业催化剂及其要求 工业催化剂：一种化学或生物物质或多种这种物质组成的复杂体系，如酶、配合物，一种气体分子、金属、氧化物、硫化物、复合氧化物等固体表面上的若干分子、原子、原子簇等。 使用性能和物化性能的要求 * 工业催化剂使用性能要求 活性 选择性 寿命和稳定性 再生性能 形状与大小 机械强度 化学组成 比表面积和孔体积 * 裂化催化剂的活性指数（?值） 定义：在固定条件下，被测催化剂和选定的标准催化剂的正己烷裂化速率之比值， ?=ki /ks 标准催化剂一般选硅铝催化剂 反应温度540oC 转化率应控制在5%-15%，一级反应 * 约束指数（Constraint Index) Mobil: 正己烷和3-甲基戊烷（1:1)混合物裂解 CI= 正己烷裂解反应速率 3-甲基戊烷裂解反应速率 样品 CI 样品 CI ZSM-5 8.3 ? 0.5 ZSM-11 8.7 Mor 0.5 ZSM-12 2.3 REY 0.4 ? 0.6 毛沸石 38 * 高选择性和收率 原子利用率（Atom Utilization. AU) AU=目的产物的摩尔质量/所有产物摩尔质量之和 寿命和稳定性 催化剂失活：结焦、金属污染、烧结、组成改变、相变、组分流失、颗粒破裂等 运转时间 催化剂消耗：每吨产品催化剂消耗0.1Kg * 催化寿命与反应器的选择 催化剂寿命（h) 工业反应器 0.01-0.1 频繁再生流化床 0.1-10 频繁再生移动床 1-10 长再生周期流化床 10--100 长再生周期移动床 100-1000 固定床切换 1000-10000 半再生固定床 10000 不再生固定床 * 再生性能优良 烧炭再生 溶剂冲洗 补加活性物 超临界萃取 合适的大小和形状 压降 传质、传热 催化剂效率 催化剂的寿命 * 催化剂颗粒大小 固定床：d=1~10mm 流化床（裂化催化剂）：分布 20?m 不大于5.0% 20-40?m 不大于20.0% 40-80?m 不小于57.0% 80 ??? 不大于25.0% 形状 常见：条形，球形，片形，空心球 异形：三叶形、四叶形、菊花形、齿轮形等等 * 要求有很好的强度 压碎强度 单颗粒压碎强度的测定 堆积抗压碎强度的测定 摩损强度： 磨损指数数测定仪 热性质 热分解温度 水热稳定性 反应介质 * 催化剂的化学组成 活性组份（主催化剂、共催化剂） 载体（SiO2,Al2O3, TiO2, C等等） 助催化剂（提高催化剂的活性、选择性、改善催化剂的耐热性、抗毒性、机械强度和寿命等的组分） 微量的元素 相结构 * 比表面积、孔径、孔体积 酸性、酸强度分布、酸性质 工业生产的要求 原料易得 价格便宜 制备容易 环保要求 重复使用与回收 * 微球硅铝裂化催化剂规格 项目 指标 化学组成 /% Al2O3 13.0 Na2O 0.03 SO42- 0.45 Fe2O3 0.05 灼烧减量 /% 12.0 物理性质 比表面积/m2·g-1 650 孔体积/cm3 · g -1 0.57 磨损指数/% 2.0 项目