[王镜岩生物化学第三版笔记]第一章节 糖.pdf

第一章 糖 一、 糖的概念 糖类物质是多羟基(2 个或以上) 的醛类(aldehyde)或酮类(Ketone)化合物，以及它们的衍生 物或聚合物。 据此可分为醛糖(aldose)和酮糖(ketose) 。 还可根据碳层子数分为丙糖(triose) ，丁糖(terose) ，戊糖(pentose) 、己糖(hexose) 。 最简单的糖类就是丙糖(甘油醛和二羟丙酮) 由于绝大多数的糖类化合物都可以用通式 Cn (H2O)n 表示，所以过去人们一直认为糖类 是碳与水的化合物，称为碳水化合物。现在已经这种称呼并恰当，只是沿用已久，仍有许多 人称之为碳水化合物。 二、 糖的种类 根据糖的结构单元数目多少分为： （1）单糖：不能被水解称更小分子的糖。 （2 ）寡糖：2-6 个单糖分子脱水缩合而成，以双糖最为普遍，意义也较大。 （3 ）多糖： 均一性多糖：淀粉、糖原、纤维素、半纤维素、几丁质(壳多糖) 不均一性多糖：糖胺多糖类(透明质酸、硫酸软骨素、硫酸皮肤素等) （4 ）结合糖(复合糖，糖缀合物，glycoconjugate) ：糖脂、糖蛋白(蛋白聚糖) 、糖-核苷酸 等 （5 ）糖的衍生物：糖醇、糖酸、糖胺、糖苷 三、 糖类的生物学功能 (1) 提供能量。植物的淀粉和动物的糖原都是能量的储存形式。 (2) 物质代谢的碳骨架，为蛋白质、核酸、脂类的合成提供碳骨架。 (3) 细胞的骨架。纤维素、半纤维素、木质素是植物细胞壁的主要成分，肽聚糖是细胞 壁的主要成分。 (4) 细胞间识别和生物分子间的识别。 细胞膜表面糖蛋白的寡糖链参与细胞间的识别。一些细胞的细胞膜表面含有糖分子或寡 糖链，构成细胞的天线，参与细胞通信。 2 红细胞表面 ABO 血型决定簇就含有岩藻糖。 第一节 单糖 一、 单糖的结构 1、 单糖的链状结构 确定链状结构的方法（葡萄糖）： a. 与 Fehling 试剂或其它醛试剂反应，含有醛基。 b. 与乙酸酐反应，产生具有五个乙酰基的衍生物。 c. 用钠、汞剂作用，生成山梨醇。 图 2 最简单的单糖之一是甘油醛(glyceraldehydes) ，它有两种立体异构形式(Stereoismeric form) ，图 7.3 。 这两种立体异构体在旋光性上刚好相反，一种异构体使平面偏振光(Plane polarized liyot) 的偏振面沿顺时针方向偏转，称为右旋型异构体(dextrorotary) ，或 D 型异构体。另一种异构 体则使平面偏振不的编振机逆时针编转，称左旋异构体(levorotary,L)或 L 型异构体。 像甘油醛这样具有旋光性差异的立体异构体又称为光学异构体(Cptical lsmer) ，常用 D ， L 表示。 以甘油醛的两种光学异构体作对照，其他单糖的光学异构构与之比较而规定为 D 型或 L 型。 差向异构体(epimer) ：又称表异构体，只有一个不对称碳原子上的基因排列方式不同的 非对映异构体，如 D-等等糖与 D-半乳糖。 链状结构一般用 Fisher 投影式表示：碳骨架、竖直写；氧化程度最高的碳原子在上方， 2 、 单糖的环状结构 在溶液中，含有 4 个以上碳原子的单糖主要以环状结构。 单糖分子中的羟基能与醛基或酮基可逆缩合成环状的半缩醛(emiacetal) 。环化后，羰基 C 就成为一个手性 C 原子称为端异构性碳原子(anomeric carbon atom) ，环化后形成的两种非对 映异构体称为端基异构体，或头异构体(anomer) ，分别称为-型及-型头异构体。 环状结构一般用 Havorth 结构式表示： 3 用 FisCher 投影式表示环状结构很不方便。Haworth 结构式比 Fischer 投影式更能正确反 映糖分子中的键角和键长度。转化方法： ① 画一个五员或六员环