Introduction to Polymer Physics最全版.pptVIP

2. 分辨能力 GPC柱的好坏不但要看柱效率，还要看其分辨能力。 分辨率由两个因素决定，用Ve2 -Ve1来量度分辨能力，用w1和w2来量度柱效率。 只有同时具有较高的分辨能力和较高的柱效率时，才具有较高的分辨率。 色谱柱的分辨率： 分离范围增大将导致分离能力降低 分离能力的大小可由标定曲线的斜率判断，B值越小，分离能力愈大。 * yrty 五、实验 Experimental 用一组已知分子量的单分散标准样品，在相同条件下，可以得到一系列GPC谱图。 以 logM 对 Ve 作图，可以得到分子量—淋出体积标定曲线，这个曲线就是测定未知样品分子量和分子量分布的依据。 * yrty tyuyt utyu tyuyt utyu tyuyt utyu tyuyt utyu tyuyt utyu tyuyt utyu tyuyt utyu Introduction to Polymer Physics Prof. Dr. Yiwang Chen School of Materials Science and Engineering, Nanchang University, Nanchang 330047 * yrty Chapter 5. Molecular weight distribution 5.1 分子量分布的表示方法 一、图解表示： 1. 离散型 * yrty 2. 连续型 Consecutive 该连续型曲线以分子量的重量微分分布函数为纵坐标，分子量为横坐标，其称为重量微分分布曲线。如以摩尔分数对分子量作图，则称为数量微分分布曲线 Number-differential distribution curves 另一连续型曲线称重量积分分布曲线。Weight-integral distribution curves 同样也有数量积分分布曲线。Number-integral distribution curves * yrty 二、分布函数： Schulz 函数： * yrty 董履和函数： y和z共同决定平均分子量： * yrty 对数正态分布函数：Logarithm normal distribution function * yrty 5.2 基于相平衡的表示方法 一、高分子溶液的相分离 Phase separation 1. 逐步降温分级法 高分子的内聚能随分子量的增加而增大，高临界共熔温度和分子量也有依赖性。因此按逐步降温的方法可以把分子量由大到小分离开来。 2. 逐步沉淀分级法 恒温条件下，在溶液中逐步加入与溶剂互溶的高分子沉淀剂，使得溶剂对高分子的溶解能力降低，临界共熔温度升高，导致溶液分相。 沉淀点：Precipitation point 用? *表示，其是溶液刚刚开始相分离时，沉淀剂在溶剂—沉淀剂体系中所占的体积分数。其值与分子量有依赖性。 聚合物分级原理 (1) 利用溶解度与分子量的依赖性：逐步沉淀法、柱上溶解法和梯度淋洗法 (2) 根据高分子在溶液中体积不同：凝胶渗透色谱法 (3) 利用高分子在溶液中运动性质与分子量关系：超速离心沉降法 * yrty 相分离的热力学解释：Explanation from thermodynamics 相分离的起始条件为临界共溶点，用?2c、?1c和Tc分别表示这一点的溶液浓度（溶质的体积分数），Huggins参数以及温度 相分离条件： 假定高分子为单分散的，则： * yrty 二 高分子在两相中的分配 Allocation of polymers in two phases 高分子溶液处于两相平衡时，两相化学位相等： 两相分配系数： 浓相和稀相中高分子的体积分数之比 浓相和稀相中高分子的重量分数之比 * yrty 三、分级实验方法 Fractionation 通过相分离将多分散聚合物进行分级，并不能取得良好的效果，所得各个级分的分子量，仍旧有一个分布，而且各级分分子量之间有很大程度的交叠。 逐步沉淀分级法 逐步溶解分级法 梯度淋洗分级法 * yrty 四、数据处理 从分级实验可以得到分子量从小到大的一系列级分，测定各个级分的平均分子量以及各级分的重量，得到原始数据。之后对原始数据进行处理，得到我们需要的结果。 1. 习惯法 Schultz-Dinlinger Method 两个假定： ⑴. 每一级分的分子量分布对称于其平均分子量； ⑵. 每一级分的分子量分布范围不超过其临近两个级分的平均分子量。 * yrty 第i个级分的累积重量分数为： 以Ii为纵坐标，以Mi为横坐标，得累积积分分布曲线 从积分分布曲线上，求出曲线各点的斜率 以dI(M)/dM与M作图，得W(M)－M图。但图解积分精确度较差。 为了