第6章 氧化-还原反应电化学基础.ppt

（4）分子中各元素氧化态的代数和等于零； 离子中各原子的氧化态的代数和等于离子的电荷。 KMnO4+K2SO3 + H2SO4(稀)→ MnSO4 + K2SO4 （4）配平氧化态没有变化的元素。 对含氧酸盐作氧化剂的配平，一般先观察O-2的数目。 2KMnO4 → 2Mn2+， 左边多8个O-2， 5K2SO3 → 5K2SO4， 左边少5个O-2， ∴ 左边剩余了3个O-2， （左边）3O2-+6H+→3H2O（右边） 2KMnO4+5K2SO3+3H2SO4(稀) == 2MnSO4 +6K2SO4 +3H2O 最后检验两边各原子的数目是否相等。 （1）将氧化还原反应式改写成离子方程式： 如： MnO4- + SO32- +H+ → Mn2+ + SO42- +H2O （2）写出相关的电极反应式： MnO4- + 8H+ + 5e- ? Mn2+ + 4H2O SO42- +2H++2e- ? SO32- + H2O 影响电极的电极电势的因素有： 电极材料 溶液中离子的浓度或气体分压 温度 例：已知溴在碱性介质中的电势图： EB?/V 计算E?(BrO3-/Br-)和E?(BrO3-/BrO-)等于多少？ （4）电极电势是电极处于平衡状态时表现出来的特征 值，它与达到平衡的快慢即速率无关。 （3）标准电极电势值与电极反应中 物质的计量系数无关。 E?(Cu2+/ Cu) = +0.345V Cu2+ ＋ 2e ? Cu E?(Cu2+/ Cu) = +0.345V 2Cu2+ ＋ 4e ? 2Cu 能斯特方程式 ——反映电极电势与温度、浓度的关系式。 6.3.3能斯特方程 通过能斯特方程式可计算 电极在非标准态时的电极电势。 式中：E(氧化型/还原型)：电极的电极电势 E?(氧化型/还原型)：电极的标准电极电势 R：摩尔气体常数 T：热力学温度 F：法拉弟常数 [氧化型]a、[还原型]b：分别表示电极反应中 在氧化型、还原型一侧各物质相对浓度幂的乘积 n：电极反应中电子的计量系数。 若电极反应为： a氧化型 ＋ ne- ? b还原型 则 当各物理量取如下单位： 电极电势——V 浓度——mol·L-1 压力——Pa 则 R=8.314J·K-1·mol-1 F=96485C·mol-1 且T=298.15K时，有： Cl2(g) + 2e- ? 2Cl- 应用能斯特方程时，应注意以下几点： （1）电极反应中的物质若为固体或纯液体， 不列入方程式中；若为气体时，方程式中的 相对浓度用相对分压代替。 如， Zn2+(aq) + 2e- ? Zn(s) 介质酸碱性对电极的电极电势影响很大。 AgCl(s) + e- ? Cl- + Ag （2）电极反应中，如有H+、OH-等其它离子参与 反应，则这些物质也应表示在方程式中。 如 MnO4- + 8H+ + 5e- ? Mn2+ + 4H2O 查表得： E?(Zn2+/Zn) = –0.762V 而 c(Zn2+) =0.001mol·L-1 [Zn2+] = 0.001 将数据代入上式，得： 能斯特方程的应用 （1） 浓度变化对电极电势的影响 例：计算在25℃时，Zn2+浓度为0.001mol·L-1时， Zn2+/Zn的电极电势。 解： 电极反应： Zn2+(aq) + 2e- ? Zn(s) （2） 酸度对电极电势的影响 解 ClO3- + 6H+ + 6e ? Cl-+ 3H2O 例：已知E?(ClO3-/ Cl-)=1.45V，求:c(H+)=10mol·L-1 和c(ClO3-)=c(Cl-)=1.0 mol·L-1 时的E(ClO3-/ Cl-)。 酸度改变对电极电势的影响显著 （3）沉淀的生成对电极电势的影响 例：在Ag+/Ag电对的溶液中，加入NaCl溶液后， 使c(Cl-)=1.000mol·L-1，E(Ag+/Ag)=? c(Cl-) = 1.000mol·L-1时， [Cl