讲课内容四、添加剂对表面活性剂溶液性质的影响.pptxVIP

同系物通过复配表面活性剂希望达到如下目的：①提高表面活性剂的性能②降低表面活性剂的应用成本通过复配可以降低表面活性剂用量；利用价格低廉的表面活性剂（或添加剂）与成本较高的表面活性剂复配可降低成本。1.表面活性剂同系物混合物 ①表面活性 一般商品表面活性剂都是同系物的混合物。如疏水基中碳数不同或者聚氧乙烯型非离子表面活性剂中（EO）数目不同的混合物。③减少表面活性剂对生态环境的破坏用量降低等于减少了废物的排放，降低对环境的污染；对一些生物降解性能较差的表面活性剂，可以复配较好生物降解性的表面活性剂。如：C-F表面活性剂难于降解，许多应用领域均不能缺少，不可取代（由于其表面活性剂极高）；阳离子表面活性剂有杀菌作用，很多单一的阳离子表面活性剂难于降解，复配后，易于降解。表面活性剂的一般规律 同系物混合物的物理化学性质，常介于各个化合物之间(虽然与成分比例并非直线关系)，表面活性也是如此。表面活性一般直接表现于水溶液表面张力的降低上。表面活性剂同系物的表面活性与基碳氢链长密切相关，碳原子数越大，则越易于在溶液表(界)面吸附，亦即表面活性越高。在胶团形成性质上亦有相似情况：同系物中碳原子数越大者，越易于在溶液中形成胶团，其胶团浓度越低。②同系物cmc的计算计算混合物cmc的目的可知道哪几种表面活性剂的复配效果最好计算混合物cmc的目的可知道，哪几种表面活性剂的复配效果最好 混合物的表面活性介于两纯化合物之间。自表面张力～浓度对数曲线的转折点，可求出混合体系的临界胶团浓度(cmc)。混合表面活性剂的cmc与单一表面活性剂的cmc之间的关系可用下式表示。 式中：CT和Ci分别为混合物及组分i的cmc；xi为组分i的mol分数；k0为与胶团反离子结合有关的常数对于离子型表面活性剂二组分的混合水溶液，则上式或写为对于非离子表面活性剂二组分混合水溶液，则上式或写为 式中，A对于一定的表面活性剂为常数； 为表面活性剂反离子的浓度。表面活性剂与无机电解质混合体系1.无机盐电解质对离子性表面活性的影响 存在于表面活性剂溶液中的无机电解质(一般为无机盐)，往往使溶液的表面活性提高。对于离子表面活性剂，在其溶液中加入与表面活性剂有相同离子的无机盐时(如在RSO4-Na+溶液中加入Na+Cl-)，表面活性得到提高，cmc降低。cmc与所加盐浓度的关系可由下式表示 公式物理意义：反离子浓度的增加，影响表面活性剂离子胶团的扩散双电层，从而使胶团较易形成，cmc降低。公式中k0胶团反离子结合度常数是直线斜率。 加到表面活性剂溶液中的盐，在降低溶液cmc的同时，也使其表面张力大大下降。加入无机盐可以使溶液的最低表面张力(≥cmc时之表面张力)降得最低值。 对于一种表面活性离子，反离子不同时(即使价数相同)，会有不同的cmc；因而，不同反离子的浓度与cmc之间的关系也不相同。例如，对于C12H25SO4Na，关系式为对于C12H25SO4N(CH3)4，则为2.无机盐电解质对非离子性表面活性的影响 对于非离子表面活性剂，无机盐对其性质的影响较小。当盐浓度较小时(例如小于0.1mol/L时)，非离子表面活性剂的表面活性几乎没有显著变化，只是在盐浓度较大时，表面活性才显示出来，但也较离子表面活性剂变化小得多。 无机盐对非离子表面活性影响是正负离子的总和，正负离子降低cmc效率秩序为： NH4+K+Na+Li+1/2Ca2+1/2SO42+F-Cl-Br-NO3-无机盐对表面活性影响机理分析 对于非离子表面活性剂，则主要在于疏水基团的“盐析”或“盐溶”作用时，起“盐析”的作用时，表面活性剂的cmc降低；起“盐溶”作用时则反之。非离子表面活性剂的一个特性，即在温度升高至一定值时出现浑浊一所谓“浊点”。电解质加到溶液中以后，可以降低非离子表面活性剂的浊点。这就是电解质的盐析作用。它与降低cmc、增加胶团聚集数相应，使得表面活性剂易缔合成更大的胶团，到一定程序即分离出亲油相，溶液出现浑浊。 无机电解质对两类表面活性剂作用，本质上是不同的。对于离子表面活性剂，主要是离子之间的电性相互作用，压缩表面活性剂离子头的离子氛厚度，减少它们之间的排斥作用，从而容易吸附于表面并形成胶团。 表面活性剂与极性有机物混合体系 脂肪醇的存在对表面活性剂表面张力、临界胶团浓度及其它性质(如起泡性、泡沫稳定性、乳化性能及加溶作用等)皆有显著的影响，作用的大小一般是随脂肪醇碳氢链的加长而增大。对于表面活性剂cmc的影响，不论是正离子活性剂还是负离子表面活性剂，脂肪醇皆相似，其cmc总是随醇浓度的增加而下降。醇的碳氢链越长，影响越大，但长碳氢醇的浓度则要受其在水溶液中低溶解度限制。 少量有机物的存在，能导致表面活性剂在水溶液中cmc很大的变化，同时也常常增加表面活性剂的表面活性，出现了溶液表面张力