禁用偶氮染料中同分异构体2,4―二甲基苯胺和2,6―二甲基苯胺不同方法测定分析.docVIP

禁用偶氮染料中同分异构体2,4―二甲基苯胺和2,6―二甲基苯胺不同方法测定分析 　　摘要 　　采用气相色谱-质谱法（GC-MS）和高效液相色谱法（HPLC）对纺织品禁用偶氮染料中2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺的测定进行了研究，结果表明：采用DB-200中等极性色谱柱，优化气相色谱条件；采用C18色谱柱，优化液相色谱条件，均能实现二者的分离。GC-MS检测中，通过对比保留时间和特征离子相对丰度进行定性分析；HPLC检测中，通过对比保留时间和紫外光谱图进行定性分析，GC-MS法和HPLC法均能对2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺进行良好的定量，且快捷、准确，有效解决了这两种同分异构体精确定性及定量的难题，同时也避免了假阳性检出。 　　关键词：纺织品；GC-MS；HPLC；2，4-二甲基苯胺；2，6-二甲基苯胺；同分异构体 　　1 引言 　　纺织品在我们生活中应用很广泛，其染色过程中经常要用到一些染料，其中就有可能使用到偶氮染料。偶氮染料是指染料的化学结构中至少含有一个偶氮基（―N=N―），且与其相连的部分至少含有一个芳香族结构。其与我们人体皮肤长期接触，就会被皮肤吸收和扩散，这些染料在人体环境中会发生还原裂解反应，进而分解出可致癌芳香胺，而使机体致病[1-3]。GB 18401―2010《国家纺织产品基本安全技术规范》中针对24种可分解致癌芳香胺偶氮染料进行了限量说明，要求每种致癌芳香胺均不能超过20mg/kg。而偶氮染料在检测过程中经常会遇到一些同分异构体，干扰检测结果，使检测结果呈假阳性。2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺属于限量使用的偶氮染料中唯一一对同分异构体，在纺织品偶氮染料检测过程中，需要对这两种物质进行定性和定量分析[4，5]。2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺结构相似，在仪器分析中难以被分离，致使这两种物质的定性和定量存在一定的困难。目前针对纺织品偶氮染料中2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺的测定没有有效的解决方法，因此，本文拟采用气相色谱-质谱法（GC-MS）和高效液相色谱法（HPLC），通过筛选色谱柱，优化GC-MS的升温程序和HPLC的洗脱程序，使2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺得到良好的分离，从而可以精确地定性和定量。 　　2 试验部分 　　2.1 主要仪器及试剂 　　仪器：7890B-5977A气相色谱质谱联用仪（美国Aglient公司）；1260液相色谱仪（配备二元泵，自动进样器，二极管阵列检测器，美国Aglient公司）；电子天平（梅特勒-托利多仪器上海有限公司）；HZS-HA恒温水浴振荡器（哈尔滨市东明医疗仪器厂）；硅藻土提取柱（天津博纳艾杰尔科技有限公司）；RE-5299真空旋转蒸发器（上海振捷实验设备有限公司）；移液枪（0.5?L～10?L，10?L～100?L，100?L～1000?L）。 　　试剂：2，4-二甲基苯胺、2，6-二甲基苯胺标准品（德国Dr Ehrenstorfer公司）；乙醚，叔丁基甲醚，甲醇（色谱纯，DIMA Technology Inc）；柠檬酸、氢氧化钠（分析纯，北京化工厂）；试验用水均为超纯水；连二亚硫酸钠（分析纯，天津红岩化学试剂厂）。 　　2.2 标准品的配制 　　分别称取20mg的2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺标准品，用色谱级叔丁基甲醚分别定容至100mL，配制成所需的单标和混标溶液，按试验所需依次稀释到特定的浓度。 　　2.3 试验步骤 　　取代表性纺织品试样，剪成5mm×5mm小片，称取1.00g置于反应器中，加入17mL预热到（70±2）℃柠檬酸盐缓冲溶液，将反应器密闭，用力振摇，使所有试样浸于液体中，置于已恒温至（70±2）℃水浴中振荡30min，打开反应器，加入3.0mL连二亚硫酸钠溶液，并立即密闭振摇，将反应器再于（70±2）℃水浴中振荡30min，取出后2min内冷却到室温。将反应器中所有试液全部倒入提取柱中，吸附15min，用80mL乙醚分4次洗提反应器中的试样，每次应混合乙醚和试样，用圆底烧瓶收集提取液，将提取液用真空旋转蒸发器在不高于35℃条件下，浓缩至1mL，再用氮气缓慢驱除乙醚溶液，最后用1mL叔丁基甲醚或甲醇进行定容，采用GC-MS和HPLC分析[6]。 　　2.4 试验条件 　　2.4.1 GC-MS法 　　色谱柱：石英毛细管柱1（DB-5MS 30m×0.25mm×0.25?m），石英毛细管柱2（DB-200 30m×0.25mm×0.25?m）；载气：高纯氦气；流速：1mL/min；进洋口温度：250℃；传输线温度：280℃；离子源温度：230℃；四级杆温度：150℃；电离方式：EI；离子化电压：70ev；进样方式：不分流进样；进样量1?L；溶剂延迟3.5min