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* * （1）四缩水甘油甲基二苯胺环氧树脂 * * （2）三缩水甘油对氨基苯酚环氧树脂 * * （3）三聚氰酸环氧树脂 * * 2.7.2.4 线性脂肪族环氧树脂 结构式： （1）聚丁二烯环氧树脂 * * （2）二缩水甘油醚 * * 2.7.2.5 脂环族环氧树脂 制备：脂环族烯烃双键经过环氧化 特点：较高的拉伸强度和压缩强度；高温下仍能保持良好的力学性能和电性能；耐电弧性好；耐紫外线老化性能及耐候性较好 * * （1）二氧化双环戊二烯 * * （2）二氧化双环戊基醚 * * 2.7.3 环氧树脂的固化剂 品种繁多；大体上分为两类： 反应性固化剂：可与环氧树脂进行合成使它交联成体型网状结构；一般都含有活泼的氢原子，在反应过程中伴有氢原子的转移 例如：多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇、多元酚等 * * 催化性固化剂：可引发树脂分子中的环氧基按阳离子或阴离子历程进行固化反应 例如：叔胺、三氟化硼络合物等 * * （1）多元胺类固化剂 多元脂肪胺和芳香胺 固化机理：伯胺与环氧树脂反应转变成仲胺，仲胺再与另一个环氧基反应生成叔胺，逐步聚合交联成复杂的体型高聚物 * * 脂肪族胺类：室温固化剂，固化速度快；但对人体有刺激作用，固化产物较脆而且耐热性差 芳香族胺类：反应活性较差，需加热固化；固化产物热变形温度较高，耐化学药品性、电性能和力学性能较好 * * （2）酸酐类固化剂 酸酐类固化的EP具有色泽浅、良好的力学、电性能以及热稳定性优良的特点 树脂酸酐混合物具有黏度低、适用期长、挥发性低、毒性低的特点；加热固化时收缩率和放热效应低； 不足之处是需要在较高温度下保持较长的固化周期 * * （3）阴离子及阳离子型固化剂 催化性固化剂 常用的是路易斯碱和路易斯酸 阴离子型 常用的是叔胺类 阳离子型 常用的是氯化铝、氯化锌、氯化锡、三氟化硼 * * （4）树脂类固化剂 含有活性基团的线性合成树脂低聚物 常用的有苯胺类甲醛树脂、酚醛树脂、聚酰胺树脂、聚硫橡胶、呋喃树脂、聚氨酯树脂等 * * 2.7.3 环氧树脂的加工性能 环氧树脂成型方法多：压制、浇注、注塑、层压、浸渍、传递模塑成型等 压制成型：树脂加入增强材料、填充材料，充分混合后在热压机上成型 浇注成型：树脂与固化剂、填充材料等按比例混合均匀，浇注在模具中成型 层压成型：树脂作为黏合剂，以玻璃布、石棉布、牛皮纸为基材，在层压机内通过加热加压成型。 * * 2.7.4 环氧树脂的应用 环氧树脂有“万能胶”之称。其粘性好，强度高，具有良好的耐热性、耐腐蚀性、尺寸稳定性，优良的电绝缘性能。 主要用于：仪表构件、塑料模具、精密量具、电子元件的密封和固定、粘合剂、复合材料等。 * * 2.8 不饱和聚酯（unsaturated polyester,UP） 制备：不饱和二元羧酸、饱和二元羧酸与多元醇缩聚而成的线性高分子化合物 顺丁烯二酸酐和反丁烯二酸 作用：调解双键的密度，增加树脂的韧性，降低聚酯的结晶倾向。常用邻苯二甲酸酐 主要用二元醇，常用1,2-丙二醇，乙二醇 * * 结构式： * * 2.8.1 不饱和聚酯的固化 黏流态树脂体系发生交联反应而转变成不溶不熔的具有体型网络的固态树脂的过程称为树脂的固化 不饱和聚酯树脂的固化分为三个阶段：凝胶阶段、硬化阶段、完全固化阶段 * * 凝胶阶段：指从黏流态的树脂到失去流动性形成半固体的凝胶阶段；是最重要的阶段 影响凝胶时间的因素： （1）阻聚剂、引发剂和促进剂加入量的影响； * * （2）环境温度和湿度的影响； （3）树脂体积的影响； （4）交联剂蒸发损失的影响 * * 硬化阶段：从树脂开始凝胶到一定硬度，能把制品从模具上取下为止的一段时间。 完全固化阶段：在室温下，可能几天至几个星期 * * 2.8.2 不饱和聚酯树脂的加工性能 常温常压下成型，固化能力高，施工方便 可采用：手糊成型法、模压法、缠绕法、喷射法加工玻璃钢制品；预浸渍玻璃纤维毡片的片材成型法和整体成型法；浇注、注塑等 * * 不饱和聚酯的性能：坚硬、不溶、不熔的褐色半透明材料，具有良好的刚性和电性能，另外具有多变性； 缺点是易燃、不耐氧化、不耐腐蚀、冲击强度不高 * * 复习题 1）通用热塑性塑料、热固性塑料的含义、特性 2）PE的性能及应用 3）PP的性能及改性 4）PVC的加工及应用 5）ABS的组成、性能及应用 6）酚醛树脂的合成及加工 7）EP的特性及应用 * * 2.6.1 酚醛树脂的合成 根据酚类和醛类的反应摩尔比及反应介质PH值的差异，可以分别得到热固性和热塑性两类材料。 苯酚上与羟基邻位或对位的3个氢原子都很活泼，均能与甲醛发生两种情形下的缩聚反应： PH 值 甲醛与苯酚摩尔比 链结构 产物 ＜7 0.8～0.9 线 性 热塑性 ＞7 1.1～1.5 交 联 热固性 * *