浙江大学新编普通化学(第二版)第4章_化学反应动力学基础.pdfVIP

第4 章 化学动力学 如：O θ -1 θ +H ＝2H O，ΔG ＝-457kJ·mol , K 极大。生成物状态相 2 2 2 r m 比反应物状态具有极大的稳定性，这仅说明了该反应能够进行得 很彻底。可能性并不是现实性。实际上这个反应需要提供引发反 应的最小激发能。实现反应的条件、快慢与原子重新组合的步骤， 这些都不是化学热力学的研究内容。 可能性研究：化学反应的方向和限度。化学热力学是研究反应进 行的方向及影响因素和化学平衡的科学，主要内容有两个方面： 研究化学反应自发进行的方向及其影响因素和化学平衡的科学。 研究方法是比较状态的热力学量的高低。 现实性研究：化学反应的快慢与机理。化学动力学是研究反应速 率的科学，主要内容有两个方面：研究化学反应的快慢及其影响 因素和化学反应机理。研究方法是通过实验测定、记录反应过程 中物质的形态和浓度，配合物质结构原理、数学方法的应用解决 反应机理和数理方程问题。 4.1 化学反应速率的定义 3. 1. 1 反应速率的定义 反应的快慢可以定量地用反应速率(rate) 表示。反应速率 有两种不同的定义。 (1) 常用的：通常把反应速率r 定义为单位时间内单位体 1 dn 积中反应组分物质的量的改变值，即 r   V d t ±，反应物（±，反应物（-- ）或者生成物（）或者生成物（++ ）是为保证速率）是为保证速率rr为正值，为正值，rr仅反仅反 映快慢的意义。映快慢的意义。 r 的单位：mol·dm-3 ·s-1 在完全混合的恒容反应器中，因V不变，可写为： d(n / V ) d(c) r   d t d t （2）利用反应进度ξ 随时间的变化定义反应的速率： 1 d 1 d(n / ) 1 d(n / V ) 1 d c i i i i r     V d t V d t  d t  d t i i 例如：对于反应 aA —→bB ，a≠b （1）法 利用物质浓度变化表示反应的速率时，rA ≠rB （2）法 利用反应进度ξ定义的反应速率r ，与化学反应 的计量方程有关，这种速率定义的是整个反应的速率, 对任何反应组分都是一致的。 1 d c 1 d c rA 与rB 间的换算关系： r  A  B a d t b d t 例如 ：对于合成氨反应 N (g) +3H (g) 2NH (g) 2 2 3 其反应速率的