MassWorks结合GCMS测定毒鼠强的分子式.PDFVIP

MassWorks™结合 GC/MS 测定毒鼠强的分子式 李卫建，弓俊杰，欧阳伟明 （北京绿绵科技有限公司，北京 100080) 单四极杆气质联用仪因其价格便宜，操作简单，灵敏度高，适用于多种类型化合物， 便携甚至可以移动使用等特点，已成为许多领域的一件常规分析仪器。借助谱库检索（如 NIST 谱库）该类仪器广泛用于已知化合物的常规分析，由于其相对的单位质量分辨和不具 有串联质谱功能，该类仪器往往还不满足未知化合物或新化合物定性分析的要求。由文献 报导可知，即使是单位质量分辨的质谱也可以获得很高的质量精度，这使得我们对未知物 或其碎片的元素组成进行分析成为可能，并且大大促进了代谢物或者其他化合物的鉴定分 析能力。化合物的元素组成鉴定是 qTOF 或 FTMS 等高分辨质谱系统的代表性功能，但这 类仪器使用和维护成本较高。在不改变硬件系统基础上，更精细和全面的第三方质谱校正 软件，可以帮助我们在常规的单位质量分辨仪器上获得必要的高质量精度。MassWorks™软 件在 GC/MS 的应用中，仪器自带的校正标样（如PFTBA ），可以直接用于校正方法，获 得目标物的准确质量和分子式；此外，由于 EI 离子化方式广泛应用于 GC/MS 系统，在很 多情况下，分子离子碎裂成一些明显的碎片离子，通过对这些离子的高精确质量测定可获 [1-5] 得非常准确的分子离子和碎片结构的额外信息 。 本文以毒鼠强为例，阐述了 MassWorks™软件在 Agilent GC/MS 用谱图准确度结合其测 定的精确质量数识别未知物分子式的方法。 1 实验部分 1.1 仪器和材料 Agilent GC/MS 6890 ／5975 联用仪。美国 Cemo Bioscience 公司 MassworksTM 质谱分子 式识别软件。以气质调谐液全氟三丁胺（ PFTBA ）作为校正液，样品在 8.7 min 的未知峰 为被测对象. 1.2仪器条件 采用原始扫描（raw scan ）模式采集质谱数据，扫面范围40-550 m/z ，扫描速率2^2 ， 阈值为“0” ；离子源温度：230ºC ，四级杆温度：150ºC 。采用内标法采集样品和校正品的 数据，200 ºC 等温分离，4-12 min 采集样品数据，目标物在 8.7 min 出峰；12 min 打开校正 阀，13.5min 关闭校正阀，采集 PFTBA 数据，12-13.5 min 期间将倍增器（EMV ）调 至 400V ，以避免PFTBA 信号饱和。 1.3数据处理： 图 1 是样品和 PFTBA 的TIC 图，并对TIC 图中一段时间的PFTBA 进行了标记。 MassWorks™软件（Cerno Bioscience ） 可以用标记的 PFTBA 平均质谱图为基准，对质谱 图进行校正，建立校正函数，图2 是 PFTBA 的标准质谱图，PFTBA 丰富的碎片分布，可 以对从40-550 Da 全部的质谱图进行校正。MassWorks™独特的校正技术同时对质量轴和质 谱峰形（谱图准确度）进行校正，这是在低分辨质谱上测定准确质量的关键，且谱图准确 度尤其重要。将建立的校正应用于未知物质谱图校正（图 3 即校正流程图），即可得到目 标物的准确质量数，以目标物单同位素峰准确质量可以获得质量数相似的全部可能待选化 学式列表；以谱图准确度对列表中的化学式重新进行排序，以实现对未知物分子式的精准 识别。谱图准确度由目标校正后质谱图与理论质谱图的相似度计算所得。 作者简介：李卫建（1980-），男，应用工程师，Tel: 010E-mail: weijian_li@ E:\Mulligan\06-25-2009\TETSR3.D\DATA.MS Average of Scans 1398 thru 1483 (12.23 to 12.72