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第六章：聚酰胺 第一节：概述 一、定义 聚酰胺（PA，Polyamide ）也称尼龙，是主链 上含有酰胺基（—CONH—）的聚合物，按其主链 结构可分为脂肪族、半芳香族、全芳香族、含杂环 芳香族及脂环族聚酰胺，适合作塑料材料的主要是 脂肪族聚酰胺。 二、生产方法 生产脂肪族聚酰胺的方法很多，但工业化的主要方法有以下几种： 1. 由二元胺和二元酸合成PA：这类PA用两 位数字命名（聚酰胺-XY），分子通式： 其中: X 表示二元胺中的碳原子数， Y 表示二元酸中的碳原子数， 如：PA-66，PA-610，PA-1010 2. 由ω-氨基酸自身缩聚或由内酰胺开环聚合 合成PA：（聚酰胺X），分子通式： X 表示ω-氨基酸或内酰胺分子中碳原子数， 例如：PA-6 3. 有多种单体共缩聚合成PA：由两种以上己 内酰胺或氨基酸、由两种以上的二元胺与 一种或多种二元酸共缩聚。 如：PA-66/6，PA-6/66/1010等。 三、发展简史 聚酰胺是塑料工业中发展最早的品种，目前产量居 工程塑料之首。 1939年，PA-66，由美国杜邦公司首先工业化生产 1941年，PA-610，由美国杜邦公司首先工业化生产 1943年，PA-6，由德国法本公司首先工业化生产 1959年，PA-1010， 由我国首先工业化生产 第二节：PA的结构与性能 一、聚酰胺的结构特征 1. 脂肪族PA都是线型聚合物，是热塑性塑料。 2. 其分子链中含有空间规则排列的酰胺基极性基 （—CONH—），在适当条件下可形成结晶结构。 3．—CONH—的存在使聚合物在分子内或分子间可 形成氢键，分子间作用力进一步增强，故这类聚 合物具有较高的熔点及力学强度，酰胺基具有一 定的反应活性，可进行大分子官能团的反应。 4. 非极性的亚甲基结构可在晶区，也可在非晶区。 晶区的结构提供较强的分子间力 无定型区的碳链结构则赋予聚合物材料一定的柔性 使PA既具有较高的力学强度，又具有良好的柔性 及明显的Tg 。 5. 尽管PA的熔点很高（＞200℃），但其在熔点以 上的熔体粘度则较低。 （一）、PA的分子结构 1. 亚甲基 / 酰胺基的比例 不同PA分子中此比例不同，即极性酰胺基之间的碳原子数不同。 分子链长度相同时，随比值增加，分子间形成的氢键数目减少，分子间作用力减弱，柔性增加。 2. 亚甲基含量的奇-偶效应 亚甲基含量为偶数时，PA的熔点较亚甲基为奇数时的熔 点高。 例如：PA-7的熔点（~227℃）较PA-6（~215℃）和 PA-8 （~180℃）高 存在这种差异的主要原因： ⑴ 含有偶数亚甲基的PA分子间形成的氢键密度大 ⑵ 含有偶数亚甲基的PA与含有奇数亚甲基的PA所形成 的结晶结构不同。 例如：PA-6的γ型晶体内分子相互平行排列，导致沿分子 链方向的重复性较低，晶体密度较低，故熔点低于亚 甲基为偶数的PA-7。 3. 氢键和取代基 PA分子间的氢键是赋予这类聚合物材料高熔点、 高强度的重要因素，若用—CH3或—CH2OCH3 等基团取代酰胺基中的氢原子，导致大分子链间 的距离增大，作用力减弱，破坏分子链的规整性， 降低PA的结晶性及软化点，甚至可以制得橡胶制 品。 4. 分子量：增加PA分子量可提高其耐热性和制品的 尺寸稳定性。 5. 共缩聚：共缩聚将导致结晶能力下降，形成无定型 聚合物，因此通过共缩聚可得到坚韧、柔 软、透明的皮革状制品。 （二）、PA的结晶结构 1. 分子结构及氢键对结晶结构的影响 结晶度和结晶形