有机化学教案 第四章 炔烃和二烯烃.doc

第四章 炔烃和二烯烃 学习要求 1 掌握炔烃的结构和命名。 2 掌握炔烃的的化学性质。 3 掌握共轭二烯烃的结构特点及其重要性质。 4 掌握共轭体系的分类、共轭效应及其应用。 炔烃和二烯烃都是通式为CnH2n-2的不饱和烃，炔烃是分子中含有-C≡C-的不饱和烃，二烯烃是含有两个碳碳双键的不饱和烃，它们是同分异构体， 但结构不同，性质各异。 第一节 炔烃 一、 炔烃的结构 最简单的炔烃是乙炔，现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分子中四个原子排在一条直线上 sp杂化轨道 杂化后形成两个sp杂化轨道（含1/2 S和1/2 P成分），剩下两个未杂化的P轨道。两个sp杂化轨道成180分布，两个未杂化的P轨道互相垂直，且都垂直于sp杂化轨道轴所在的直线。 三键的形成σ 乙炔分子的模型如下： 二 炔烃的命名 炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字。 烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名： （1）选择含有三键和双键的最长碳链为主链。 （2）主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。 （3）通常使双键具有最小的位次（但两种编号中一种较高时，宜采取较低一种） 例如：CH2－CH＝CH－C≡CH，应命名为3-戊烯-1-炔（而非2-戊烯-4-炔）。 实例： 三 炔烃的化学性质 亲电加成 (1) 与卤素或卤化氢的加成 特点1. 反式加成 特点2. 与HX的加成遵守马氏规则 特点3. 反应活性不如烯烃，加Cl2或HCl时必须要催化。可控制反应产物的加成的第一阶段。 特点4. 溴化不需要催化剂，但可控制加成反应在第一阶段。 特点5. 烯炔的加成首先发生在双键上，即双键活性较叁键高。 原因：1. 叁键的强吸电子性；2. 形成烯基碳正离子，不稳定。 (2) 水化反应 在炔烃加水反应中，先生成一个很不稳定的烯醇，烯醇很快转变为稳定的羰基化合物（酮式结构）。 这种异构现象称为酮醇互变异构。 与水的加成—库切洛夫反应： 库切洛夫反应是由烯烃制备醛酮(乙炔得到乙醛，其他炔烃得到酮)的好方法，但汞盐会污染环境。 (3) 与乙硼烷的加成 末端炔烃得到醛，非末端炔烃得到酮。 2 氧化反应 (1) KMnO4氧化 (2) O3氧化 O3氧化，叁键断裂，生成两个羧酸 由此反应，可以推测原炔烃的结构。 (3) CrO3氧化 烯炔的氧化首先发生在双键上。 3 还原反应 催化氢化—林德拉催化剂(得到顺式烯烃) 液氨中的Na或Li还原(得到反式烯烃) 反应体系不能有水，因为钠与水会发生反应。 4 亲核加成反应—与醇反应 反应历程如下： 炔化物的生产成—末端炔烃的性质 三键碳上的氢原子具有微弱酸性（pKa=25），可被金属取代，生成炔化物。 生成炔银、炔铜的反应很灵敏，现象明显，可用来鉴定乙炔和端基炔烃。 干燥的炔银或炔铜受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳。 Ag-C≡C-Ag 2Ag + 2C + 364KJ/mol 所以，实验完毕，应立即加盐酸将炔化物分解，以免发生危险。 Ag-C≡C-Ag + 2HCl H-C≡C-H + 2AgCl 乙炔和RC≡C-H 在液态氨中与氨基钠作用生成炔化钠。 炔化钠是很有用的有机合成中间体，可用来合成炔烃的同系物。例如： CH3CH2C≡CNa + CH3CH2CH2Br CH3CH2C≡CCH2CH2CH3 + NaBr R-X=1°RX 说明： 炔氢较活泼的原因是因 ≡C-H键是sp-s键，其电负性Csp Hs(Csp=3.29, Hs=2.2)，因而显极性，具有微弱的酸性。 四、乙炔（自学） 要求： 掌握乙却的制法，重要性质[氧化、加成、聚合（特别是二聚），及主要用途。 五、 炔烃的制备 邻二卤代烷脱卤化氢 由炔化外物制备 第二节 二烯烃 分子中含有两个碳碳双键的烃类化合物称为二烯烃。 一、 二烯烃的分类和命名 分类（根据两个双键的相对位置可把二烯烃分为三类） 累积二烯烃 -C=C=C- 二烯烃 共轭二烯烃 -C=CH-CH=CH- 孤立二烯烃 -C=CH(CH2)n CH=C- n ≥ 1 孤立二烯烃的性质和单烯烃相似，累积二烯烃的数量少且实际应用的也不多。共轭二烯烃有不同于共轭二烯烃的一些特性，在理论和实际应用上都很重要。下面我们主要讨论共轭二烯烃。 命名 （1）和烯烃的命名一样称为某几烯 （