水平井产液剖面用缓释示踪剂的检测.PDF

水平井产液剖面用缓释示踪剂的检测 1. 示踪剂检测的研究进展 注水开发是目前我国油田的主要生产方式之一。井间示踪测试是 在注入井中加入与注入流体性态同步的物质作为示踪剂，在采出井采 样分析示踪剂的浓度，得到采出示踪剂浓度随时间的变化曲线，据此 研究被示踪流体的运动规律和方向非均质特性，从而判断井间连通性 并完成井间参数分析与解释。由于井间示踪技术在原油开采领域具有 广阔的发展前景，若能开发出更好的示踪剂及其高灵敏度的分析方法， 则可以有力地推进示踪技术的进步，为原油开采工作做出更大的贡献。 最早的示踪剂定量研究始于上世纪六十年代。那时，石油工业领 域主要从在水文学领域已有成功使用案例的示踪剂中选择合适的物 质来开展示踪测试，包括低分子的醇类、放射性示踪剂、无机离子、 荧光染料及稀土元素等。这些示踪剂大多数都有它的局限性：例如放 射性示踪剂存在环保和人员防护等问题；无机离子等在大多数油田盐 水中是天然存在的，本底浓度的误差会大大影响示踪剂的准确测量； 有的示踪剂价格高昂，经济性差等。新的示踪剂种类优选与检测技术 仍然是目前油田井间示踪技术急需解决的问题。 1.1 常见示踪剂检测方法 对于示踪剂的检测，阴离子型的示踪剂通常使用离子色谱法来检 测，氯、溴、碘、硝酸根等的检测限可以达到0.1-1 mg/L。小分子醇 类，可采用气相色谱法和气质联用法。使用气质联用法时，醇类的检 测限约在1 μg/L 。液相色谱法、分光光度法、滴定法等也是常用方法。 1.2 水溶性示踪剂检测方法 氟苯甲酸类化合物(FBAs)具有对环境无毒、稳定性好、不被土层 岩石层吸附等特点，常常用作地下水和土壤水示踪剂。随着井间示踪 测试的发展，氟苯甲酸类化合物由于在油藏地层中无本底、具有良好 的热力学及化学稳定性等优点，逐渐应用于井间示踪测试技术领域。 由于检测灵敏度直接关系到油藏测试的实施和结果的解释，及示踪剂 的投加量，因此高灵敏度检测方法的开发是氟苯甲酸类示踪剂能否得 以大规模推广应用的基础。目前，对痕量氟苯甲酸类化合物的分析方 法有气相色谱-质谱法、离子色谱法、高效液相色谱法和紫外-可见光 谱法等。但这些方法或存在样品处理过程复杂，分析速度慢，或存在 检测灵敏度低等缺点，因此有必要开发建立新的分析方法。超高效液 相色谱-质谱联用法具有高效、快速、高分离度、和样品用量少等特 点，适合同时分离分析多种结构相似物质。本研究建立了 UHPLC-MS/MS 定量分析FBAs 的方法，分离和检测了4 种FBAs ， 并应用于测水平井产液剖面用缓释示踪剂含量的测定。 1.3 油溶性示踪剂检测方法 由于氟苯甲酸类在井间示踪测试领域的较多应用，本项目对氟苯 甲酸进行了酯化，制备了氟苯甲酸酯类(FBAEs)及其类似物作为油溶 性示踪剂。酯类的沸点较低，非常适合使用气质联用方法(GC-MS) 进行定量分析。GC-MS 是鉴定有机化合物结构和含量的重要工具之 一。它可以提供分子量信息和极其丰富的碎片离子信息；样品用量少， 灵敏度高，能够准确的检测低浓度的氟苯甲酸酯类，从而使其大规模 示踪应用成为可能。本研究建立了GC-MS 定量分析FBAEs 的方法， 分离和检测了 5 种 FBAEs ，并应用于测水平井产液剖面用油溶性示 踪剂含量的测定。 2 实验部分 2.1 水溶性示踪剂检测方法的研究 2.1.1 仪器与试剂 1290 Infinity II UHPLC-6460 QqQ MS 液质联用仪(美国Agilent 公司) ；冷冻超速离心机(美国Thermo Scientific 公司) ；色谱柱Agilent Eclipse Plus C18 ，2.1×50 mm, 1.8 μm(美国Agilent 公司) ；4 种氟苯甲 酸及其同系物(见表2-1)均由甲方提供(纯度≥98% ，标准曲线未按纯度 进行折算) ；乙腈(色谱纯，Adamas 公司) ；甲醇(色谱纯，Adamas 公 司) ；其它试剂均为分析纯(天津科密欧化学试剂有限公司) ；水为高纯 水(屈臣氏纯净水) 。 液相色谱-三重四极杆液质联用仪 表2-1 本研究中涉及到的氟苯甲酸及其同系物 化合物 CAS-No. 简写 2-氟苯甲酸