液相共沉法制备钛酸铅超细粉体.doc

液相共沉法制备钛酸铅超细粉体 第3卷2000年第2期四川化X-与腐蚀控制 液相共沉法制备钛酸铅超细粉体 .堕!: (成都理I学院材料科学与X-程系,成都,6100591了 摘要 本文利用H:CO与TiCI在水溶液中结晶生成H[-TiO(czOt).]的性质,成功地 制备出超细高纯~PbTi(t粉体.利用x射线衍射分析确定出产物确~.PbTiO;成分 分析确定产物的PbO/TiO摩尔比为]:1,用透射电镜确定了 关键词:液相共沉法钛酸铅PTC材料草酸氧钛钡 PbTiO;粉体是一种嫩黄色的粉体,熔点 约为l100C.可作为耐候,耐高温的黄色装饰 颜料(如:汽车漆颜料1;PbTiO,粉体还是有 机物光化学反应的催化剂;在电子元器件领 域,PbTiO超细粉体广泛应用于制造高温 PTC(正温度系数热敏材料).要制备质优, 耐久,稳定性好的高温PTC元件,必须制备 出高纯超细的PbTiO.粉体.目前,我国还 没有高纯超细PbTiO.粉体的专业化生产厂 家,制备高纯超细PbTiO粉体是高温PTC 行业研究的热门课题. 一 ,工艺原理 l_传统工艺的缺陷. 从理论上讲,钛酸铅可以用氧化铅与二 氧化钛进行高温固相反应制得,其化学反应 式如下: PbO—TiO,塑PbTiO(1) 但实际上这样制备的钛酸铅,其微观均 一 性很差,PbO/TiO摩尔比在微观上很难 为1:1,且PbO在高温下要挥发. 常规的液相共沉法是草酸,醋酸铅,四氯 化钛的水溶液按比例进行液相共沉淀反应而 生成PbTiO(cO1?4HO沉淀,经洗涤焙 烧后获得PbTiO;超细粉体: 其粒度及粒度分布. 懿;哮, PbTiO(C2O12.4H2OPbTiO3+ 2CO十+2c0十+4HzO十(21 但实际上,由于溶液中有cI一,czo存 在,所以获得PbTiO(CO.):?4H:O的同时. 必然伴随大量副反应沉淀PbC1z,PbCzOt的 生成,经焙烧后获得的是PbTiO,PbO,PbCI 的混合物而非纯PbTiO,,其反应式如下: 3PbAc2+TiC1+3H2C2O+5H2O— PbTi0(C2O.)2?4H2O++PbC12+ Pbc2O++6HAc+2Hcl(3) PbTiO(c2O.)2.4H2O竺PbTios+ 2CO.十+2CO十+4H2O,(4) PbC:O坚Pb0+co十+CO,(5) 从而,用常规的共沉淀法制备高纯超细钛酸 铅粉体是难以实现的. 2.改进措施臣原理 本文对常规的液相共沉法工艺进行了改 进,消除了由C1一,C:O引起的副产物,成功 地制备出高纯超细的钛酸铅粉体,改进措施 如下: (1)将TiCI.溶液按比例加入草酸饱和溶 液中,在一5℃下结晶析出H:ETiO(c:O.)2] 晶体,经过洗涤一重结晶一洗涤过程后除去 cl一,得到纯H[-TiO(CO).]晶体,避免了副 12四川化工与腐蚀控制第3卷2000年第2期 产物PbCI的产生. (2)调整pH至5左右,使Ph与H[-TiO (cO)]反应向生成PbTiO(cO)?4H!O 方向进行,消除生成PbC:O的可能.各步反 应式如下: TiC14+2H2C2O—卜H2O— H2[-TiO(c2O)2]+4HC1(6) PbAc2+H2[TiO(czO4)2]+4H2O— PbTiO(CzO)2?4H2O0+2HAc(7) 二,实验部分 l_实验原料 TiC1溶液:用化学纯或工业一级四氯化 钛在一4—4℃下加入水中配制而成. 草酸饱和溶液:用化学纯或工业一级草 酸加水配制而成. 醋酸铅溶液:用化学纯或工业一级醋酸 铅加水配制而成. 2.实验过程 (1)将TiCI溶液按比例加入H:C0饱 和溶液中,得到的混合溶液置于冷藏箱中,2 — 2.5h后,有棒针状透明的HI-TiO(C:O.)] 结晶析出,分离,洗涤,重结晶,洗涤,除去 CI一. (2)将HzI-TiO(c.O.).]晶体加热加水制 成一定浓度的溶液,用氨水调节pH值为5, 再在搅拌下加入PbAe溶液,进行如反应式 (7)所示的共沉淀反应. (3)将PbTiO(CzO)z?4H.O白色沉淀 在马佛炉中进行焙烧.焙烧时,在100(2左右 停留1h,去除自由水;在630C停留2h左右, 使以原子级相接触的PbO—TiO在新生态时 充分键合,使PbO不致挥发;在820C停留 2h,使有机物以HO,CO,CO的形式挥发完 全,得到45—100纳米的PbTiO超细粉体. 3.分析方法 用透射电子显微镜(Hitach,H一700H)对 所得粉体的形貌,粒径及其分布进行分析;利 用x一射线分析仪(D/Max313)对粉体样品 的物相组成进行分析;对粉体进行化学成分 分析. 三,结果与讨论 1.H:C.O/TiCI比例对H[TiO (cO)]结晶的影响 TiCI与