第七章有机化合物结构光谱分析红外光谱可用来判断分子.pptVIP

* * 第七章 有机化合物结构的光谱分析 红外光谱可用来判断分子中有什么样的官能团. 核磁共振可用来判断分子中有哪几类氢原子,每类氢原子有多少个. 通过质谱图可以知道分子量及含有哪些原子团。 通过紫外光谱可以知道有多大的共轭体系。 第一节 红外光谱 一.基本原理 分子是由原子组成的.组成有机分子的原子之间主要是通过极性键和非极性键结合在一起的. 成键原子间的运动形式可分为两大类:1.伸缩振动,用υ表示 . 2.弯曲振动(变形振动),用δ表示 . 具有极性的键在振动过程中出现偶极矩的变化,在键的周围产生稳定的交变电场,与频率相同的辐射电磁波相互作用,从而吸收相应的能量使振动跃迁到激发态,得到振动光谱,即红外光谱.这种振动称为红外活性振动. 原子间的振动主要吸收波数为4000-400 cm-1的红外光. 红外光谱的横坐标为波数(4000~400cm-1),纵坐标为透过率(0-100%). P236 P278 P311 那么基团频率与分子结构间的关系是怎样的呢?二. 基团频率与分子结构 1000~625cm-1的谱带可以判断烯烃和芳环的取代类型. 三. 解析红外光谱的一般程序 1.考察1350 cm-1以上的基团伸缩振动频率,预测有哪种官能团. 2.考察1000~625cm-1的谱带,判断烯烃和芳环的取代类型. 3.研究各种因素对谱带引起的位移. 4.与标准图谱核对. 1．化合物A（C5H10O）不能发生碘仿反应，也不与Tollen试剂 作用，IR谱中在1700cm－1处有强吸收峰。A是什么结构？ 2．化合物B（C8H10O）的红外光谱在3600～3400cm－1处无吸收。 B与浓HI共热后生成C（C6H6O）和D。C能使FeCl3溶液显色。 请推测B、C、D的结构。 某化合物红外光谱中在1700cm－1、 1600cm－1有吸收峰，表明 该化合物中有什么结构？ (1)苯环 (2)氨基 (3)羟基 (4)炔键 (5)羰基 第二节 核磁共振 一.基本原理 自旋量子数不为零的原子核由于自旋会产生磁场,形成磁矩. 磁矩在外磁场中出现不同取向的现象称为能级分裂. 与外磁场同向的为低能级,反向的为高能级. 当电磁波的能量等于高低能级间的能量差时,原子核吸收能量,产生核磁共振. 用得最多的是氢原子核谱,简称氢谱. 核磁共振谱中只有横坐标,代表化学位移. 二. 化学位移 原子核外有电子,电子的运动产生了对抗外磁场的感应磁场,使核实际感受到的有效磁场强度比外磁场强度低. 核外电子产生的这种作用称为屏蔽效应,它的值用屏蔽常数σ表示. 分子中不同化学环境的氢核,受到不同的屏蔽作用,在一定外磁场的作用下,产生核磁共振所需要的照射频率也不同,即在谱图的不同位置出现吸收峰. 如CH3CH2OH中有三类氢原子. 以四甲基硅烷中质子的吸收峰为原点,测出样品质子各共振峰与原点的距离,即频率差. 化学位移就是频率差与外磁场频率的比值.用δ表示. 化学位移的数值δ一般为14~ -4. 化学位移值越大越是低场; 化学位移值越小越是高场. P279 P312 P332 三. 化学位移值与分子结构 四.自旋偶合与偶合常数 氢核在磁场中有两种取向. 假如外磁场强度为H0,氢核产生的磁场为H’,自旋时与外磁场同向排列的氢核使邻近氢核感受到的磁场强度就是H0+H’;与外磁场反向排列的氢核使邻近氢核感受到的磁场强度则为H0-H’. 当发生共振时,邻近氢核的信号就分裂为两个,这就是自旋裂分.这种作用称为自旋-自旋偶合. 裂分数=(n1+1)(n2+1)(n3+1) s d t q m b 单峰 双峰 三重峰 四重峰 多重峰 宽峰 五.积分曲线与峰面积 峰面积与质子数成正比. 六. 谱图解析 P279 P312 P332 P268 26 化合物A（C5H10O）：IR：1730 cm－1 NMR：δH9.7(s,1H), 1.2(s,9H) 化合物B（C5H10O）：IR：1720 cm－1 NMR：δH2.4(m,1H), 2.1(s,3H),1.2(d,6H) 试推测A、B的结构。 化合物A（C9H10O）碘仿反应显阴性，IR谱中在1690cm－1处 有强吸收峰。NMR谱中δ＝1.2(3H)三重峰，δ＝3.0(2H)四 重峰，δ＝7.7(5H)多重峰。A是什么结构？A的异构体B，碘 仿反应