基础化学-第七章节-氧化还原反应和电极电势.pptVIP

　 (一) 标准氢电极　(standard hydrogen electrode)　 　　 这种产生在 100 kPa H2 饱和了的铂片与 H+ 活度为１的酸溶液之间的电势差，称为标准氢电极的电极电势。规定标准氢电极的电极电势为零： 吸附在铂片上的 H2 与溶液中的 H+ 建立了如下动态平衡：　　 　　 ==== （-）标准氢电极 待测标准电极（+） 测定某给定电极的标准电极电势时，可将 待测标准电极与标准氢电极组成下列原电池： (二) 标准电极电势的测量 测定出这个原电池的电动势，就是待测电极的 标准电极电势。 测定铜电极的标准电极电势 四、原电池的电动势与反应的摩  尔吉布斯自由能变的关系 在等温、等压条件下，系统的吉布斯自由能变等于系统所做的最大非体积功。对于电池反应来说，最大非体积功就是最大电功。 上式除以反应进度得： 电池反应在标准状态下进行时： 例题 例 7-3 宇宙飞船上使用的氢 - 氧燃料电池，其电池反应为： 计算 298.15 K 时反应的标准摩尔吉布斯自由能变 和电池的标准电动势。 解：反应的标准摩尔吉布斯自由能变为： 原电池的标准电动势为： 某给定电极的电极反应为： 五、能斯特方程(Nernst equation) 电池反应为： ==== （-）标准氢电极 待测标准电极（+） 把该电极与标准氢电极组成原电池： 上式可改写为： 上式称为能斯特方程。 例题 由上式可得： 电池反应的摩尔吉布斯自由能变为： 例 7-4 写出下列电极反应的能斯特方程式： 解：上述电极反应的能斯特方程分别为： 温度为 298.15 K 时，将 T、R、F 的量值代入能斯特方程: 根据能斯特方程，在一定温度下，对给定电 极，氧化型物质或还原型物质的活度的变化将引 引电极电势的变化。增大氧化型物质的活度或降低还原型物质的活度，都会使电极电势增大；降 低氧化型物质的活度或增大还原型物质的活度，将使电极电势减小。 例题 例 7-5 298.15 K 时， V。计算将金属银插在 AgNO3 溶液中组成 Ag+/Ag 电极的电极电势。 解：Ag+/Ag 电极的电极电势为： 例 7-6 298.15 K 时， V。计算将铂丝插在　　　　　　 　　 、c(Fe2+) = 0.10 mol·L-1 溶液中组成 Fe3+/Fe2+ 电极的电极电势。 解：　　　 电极的电极电势为： 例 7-7 已知 298.15 K 时， 1.512 V。把铂丝插入 、c(Mn2+) =1.0 mol·L-1、 溶液中，计算 　　　　　 电极的电极电势。 解：电极的电极电势为： 第四节　电极电势的应用 一、比较氧化剂和还原剂的强弱 二、计算原电池的电动势 三、判断氧化还原反应的方向 四、确定氧化还原反应进行的限度 五、元素电势图 一、比较氧化剂和还原剂的相对 强弱 电极电势反映出电极中氧化型物质得到电子的能力和还原型物质失去电子的能力。电极的电极电势越大，就意味着电极反应： 越容易进行，氧化型物质越易得到电子，是越强的氧化剂；而对应的还原型物质越难失去电子，是越弱的还原剂。电极的电极电势越小，电极中的还原型物质越易失去电子，是越强的还原剂；而对应的氧化型物质越难得到电子，是越弱的氧化剂。 用电极电势比较氧化剂和还原剂的相对强弱时，要考虑浓度及 pH 等因素的影响。当电对处于非标准状态下，必须计算出各电对的电极电势，然后再进行比较。 例题 例 7-8 在 298.15 K、标准状态下，从下列电对中选择出最强的氧化剂和最强的还原剂，并列出各种氧化型物质的氧化能力和还原型物质的还原能力的强弱顺序