大学基础化学讲义工科-08-4氧化还原反应平衡.ppt

还原剂 反应条件 主要应用 过量试剂除去方法 SnCl2 酸性加热 Fe3+?Fe2+ 加HgCl2氧化 As(V) ?As(III) TiCl3 酸性 Fe3+?Fe2+ 稀释，Cu2+催化 空气氧化 联胺 As(V) ?As(III) 加浓H2SO4煮沸 锌汞齐还原器 酸性 Fe3+?Fe2+ Sn(IV) ?Sn(II) Ti(IV) ?Ti(III) 常用的预还原剂 四、氧化还原滴定曲线 n2Ox1(滴定剂) + n1Red2(被测物) = n1Ox2 + n2Red1 (3) 化学计量点前0.1%(Red2被滴定了99.9%)： (2) 滴定开始后：(Red2被滴定了10.0%)： (1) 未滴定时：溶液中只有Red2，E无法计算 (4) 化学计量点时： 对于对称电对(氧化型与还原型的系数相同)： (5) 化学计量点后0.1%(Ox1过量了0.1%)： 化学计量点电位(对称电对) 滴定突跃范围 例题：0.1000 mol/L Ce(SO4)2溶液滴定 0.1000 mol/L Fe2+ 的酸性溶液 (在1.0 mol/L 硫酸介质中) 滴定反应：Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 滴定突 跃范围 化学计 量点电位 自身指示剂 利用滴定剂或被测物质本身的颜色变 化来指示滴定终点，无需另加指示剂 例：KMnO4滴定H2C2O4 专属指示剂 利用某些物质能与滴定剂或被测物 产生某种特殊的颜色来指示终点 例：可溶性淀粉与游离碘生成深蓝色配合物； KSCN可用于有Fe3+参与的滴定 五、氧化还原滴定的指示剂 氧化还原指示剂 本身具有氧化还原性，其氧化 态和还原态具有不同的颜色 指示剂变色的电势范围： 指示剂选择原则： 指示剂变色点的电极电势应处 于滴定的电极电势突跃范围内 常见的氧化还原指示剂(P212) 指示剂 颜色变化 E?′(In) / V c(H+) = 1 mol·L-1 还原色 氧化色 次甲基蓝 无 蓝 + 0.52 二苯胺 无 紫 + 0.76 二苯胺磺酸钠 无 紫红 + 0.84 邻苯氨基苯甲酸 无 紫红 + 0.89 邻二氮菲–亚铁 红 淡蓝 + 1.06 六、常用的氧化还原滴定方法 高锰酸钾法 滴定反应 强酸：MnO4– + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O E? = 1.507 V 中性或弱酸(碱)：MnO4– + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH– E? = 0.595 V 强碱：MnO4– + e = MnO42– E? = 0.558 V 标准溶液的配制与标定 配制： 称量(略多于理论计算量)并溶解 (于一定体积蒸馏水中) 加热煮沸(保持微沸1h)或暗处 静置(7 ~ 10天) 冷却后过滤(用微孔玻璃漏斗)除去 MnO2 沉淀 棕色瓶中暗处避光保存 标定： ? 基准物： H2C2O4·2H2O、Na2C2O4(常用)、 As2O3、(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O ? 标定反应： 2MnO4– + 5C2O42– + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O ? 标定条件(三度)： 温度：75 ~ 85°C 酸度：0.5 ~ 1 mol·L-1 的H2SO4介质 速度：滴定开始时速度要缓慢 高锰酸钾法的应用 ? 直接滴定法：可测具有还原性的物质