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固体光气的性质 及应用研究进展 光气 光气 光气是剧毒性气体，沸点低、挥发性大，在使用、运输和贮存过程中存在极大的危险性，另外在使用中难以计量，容易引起许多副反应发生，给需要使用光气的实验室或小规模生产带来诸多不便。 固体光气的特点 俗称三光气、固体光气, BTC 固态（mp.79~83℃)： 便于贮、运、用 沸点高（203~206℃）：安全 易溶：均相反应 固体光气的物理性质 基本特性：带有刺激性气味的白色结晶固体 相对分子质量：296.75 固体密度为：1.629g/cm3, 溶解性：可溶于乙醚、四氢呋喃、苯、己烷、氯仿等有机溶 特性：室温下稳定,热稳定性高,即使在蒸馏温度(206℃)下,亦仅有极少量分解, 因此在运输和使用过程中安全。 固体光气与气体光气相比具有以下优点： 1）使用安全，与环境友好，没有气体光气的剧毒，也没有双光气的强烈催泪性，仅作一般有毒物质处理。 2）固体结晶，使用方便，计量准确。 3）可实现气体光气无法实现的反滴加反应； 4）等当量反应，反应产物得率高。 5）可贮存和运输。 代替光气 1分子BTC相当于3分子光气 健康危害 侵入途径:吸入、经皮吸收 健康危害:主要损害呼吸道，导致化学性支气管炎、肺炎、肺水肿。 急性中毒:轻度中毒，中度中毒，重度中毒出现肺水肿或成人呼吸窘迫综合征，患者剧烈咳嗽、咯大量泡沫痰、呼吸窘迫、明显紫绀。 固体光气的制备方法 1.溶剂法 BTC（固体光气）通常是用碳酸二甲酯在四氯化碳中与氯气反应制得： 2.本体法 本体法不引入任何有机溶剂，仅靠碳酸二甲酯和他的氯代反应中间产物构成气液反应体系，其自由基引发方式系紫外线与引发剂偶氮二异丁腈的复合体系 固体光气的生产 循坏合成法 固体光气的化学性质 BTC的反应活性和光气类似,可以代替光气和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物反应, 还可以经环化缩合制备多种杂环化合物,在有机合成领域具广阔的使用前景。 BTC亲核取代反应1. BTC与碳亲核体的反应 BTC与碳亲核体的反应是与一些带高电子密度的碳中心作为亲核部位反应生成新的碳碳键。 2. BTC与氮亲核体的反应 BTC与氮亲核体的反应是指与胺类化合物的反应，即与伯胺和仲胺的反应。与伯胺反应生成一元或多元异氰酸酯，与仲胺反应生成氯酰化衍生物。 3.BTC与氧亲核体的反应 BTC与氧亲核体的反应是指与羟基和羧基的反应，可以生成各种有机物中间体和聚合物。 BTC还能与由碳、氮、氧组成的双官能团亲核体反应生成各种多元杂环化合物 固体光气的应用 1.在农药方面可制得一系列氨基甲酸类农药，还可制得一系列苯甲酰脲类杀虫剂，磺酰脲类除草剂。 2.在医药方面，BTC氯甲酰化反应可用在药物合成中制备各种重要的医药中间体 3.在有机合成方面可制得酰氯、卤化物、特殊的醛和睛。 4.在染料方面可代替光气制作多种直接染料，如直接黄，直接耐晒红，及染料中间体猩红醇，红色基GC 5.在合成高分子材料方面与二苯醚反应得到的4，4-二苯氧基二苯甲酮，是生产高聚物重要的中间体。 BTC在农药及其 中间体合成中的应用举例 磺酰氯的合成 磺酰氯在农药合成中的应用 芳基磺酰基异氰酸酯的合成与应用 * * 这样就解决了光气在反应过程中不能准确计量的问题 BTC广泛用于医药、农药、染料、高分子材料等领域，尤其在有机合成方面。它替代光气的反应类型有： 氯甲酯化、脲化、碳酸酯化、异腈酸酯化、氯化、异腈化、成环反应、醛基仅一氯代氯甲酰化、醇的氧化等。 R = 2-Cl, 2-CO2CH3, 2-CO2C2H5, 2-ClCH2CH2O, etc *