基础化学-第四章节化学反应速率.pptVIP

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第四章 化学反应速率 第一节 化学反应速率及其表示方法 第二节 化学反应速率理论简介 第三节 浓度对化学反应速率的影响 第四节 温度对化学反应速率的影响 第五节 催化剂对化学反应速率的影响 第一节 化学反应速率及其表示方法 一、转化速率 二、反应速率 三、消耗速率和生成速率 一、转化速率 转化速率定义为: 根据反应进度的定义有: 转化速率与 B 的选择无关,但与化学反应 方程式的写法有关。 二、反应速率 化学反应的快慢,并称之为反应速率。 对于气相反应,常用气体的分压力代替浓度: 注意:   化学反应速率表示了反应发生的快慢程度,其量纲为 [     ]。   常用反应速率表示方法有平均速率 和瞬时速率 。   我们通常所说的反应速率,是指瞬时速率 。 平均速率   均相反应,恒容条件下,单位时间内反应物(产物)浓度的改变。   化学反应并不都是等速反应,所以各不同时间段所求得的平均速率不同。 浓度与时间关系 瞬时速率   平均速率的极限值,确切表示了反应某一瞬间的真实情况。   同一反应,用相同的物质表示的平均速率和瞬时速率也不相同。 平均速率和瞬时速率 三、消耗速率和生成速率 消耗速率定义为反应物 A 的浓度随时间的 变化率: 生成速率定义为产物 Z 的浓度随时间的变 化率: 反应速率、消耗速率与生成速率的关系为: 第二节 化学反应速率理论 一、碰撞理论 二、过渡状态理论 一、有效碰撞理论 (一)有效碰撞 1889年 Arrhenius 有效碰撞理论 认为:要发生化学反应,先决条件是反应物分子之间相互碰撞。 能发生反应的碰撞叫有效碰撞,其余的叫无效碰撞或弹性碰撞。 有效碰撞的条件 ①参加碰撞的分子必须具有足够高的能量。 ②碰撞时要有合适的方向。 活化分子与活化能 活化分子:能发生有效碰撞的高能分子。 活化能(Ea):活化分子具有的平均能量与反应物分子平均能量之差。 活化分子一般只占极少数,它具有的最 低能量为Ec 。通常把活化分子具有的平均能 量与反应物分子的平均能量之差称为反应的 活化能,用符号 Ea 表示。 活化能与反应速率的关系: T一定时,Ea越小的反应,系统中活化分子数越多,单位时间内有效碰撞次数越多,反应速率越快。反之,Ea越大的反应,反应速率越慢。 总结: 碰撞理论认为:化学反应的实质是原子的重新组合,在组合过程中,必须破坏反应物分子中的化学键,才能形成产物分子中的化学键。而旧化学键的断裂和新化学键的形成,是通过反应物分子间的相互碰撞来实现的。在反应物分子的无数次碰撞中,只有极少数的碰撞才能发生化学反应。这种能够发生化学反应的碰撞称为有效碰撞。能够发生有效碰撞的分子称为活化分子,它比普通分子具有更高的能量。 二、过渡状态理论 二十世纪三十年代 艾林 过渡状态理论 认为:活化分子不只是通过简单的碰撞就直接转变成生成物,而是要经过一个中间过渡状态,这个中间 过渡状态称为活化体或活化配合物。 例如 活化能 活化过程:由反应物过渡到活化体的过程 活化能(Ea):活化过程中能量的升高值,是活化体平均能量与反应物平均能量之差。 要使反应进行,先决条件是反应物分子必须具有足够能量爬越这个能垒才能实现。 总结: 过渡状态理论认为: 化学反应并不是通过 反应物分子的简单碰撞完成的,而是反应物分 子要经过一个中间过渡状态,形成活化配合物 反应物与活化配合物之间很快达到化学平衡,化学反应的反应速率由活化配合物的分解速率 决定。 反应过程可表示为: 影响反应速率的因素  内在因素 —— 反应中各物质的结构  外界条件 —— 浓度、温度、催化剂、          压力、溶剂等 第三节 浓度对化学反应速率的影响 一、元反应和复合反应 二、质量作用定律 三、反应级数和反应分子数 四、简单级数反应 一、元反应和复合反应 反应物的微粒(分子、原子、离子或自由基)间直接碰撞而一步实现的化学反应,称为元反应。大多数化学反应要经过若干个步骤,即经过若干个元反应才能完成,这类反应称为复合反应。在复合反应中,各步反应的反应速率通常并不相同,其中

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