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第四章 配位滴定法Complexometric Titration §4.2 配位平衡 一、配合物的稳定常数 二、溶液中配合物的分布 三、副反应系数和条件稳定常数 三、副反应系数和条件稳定常数 1.配体Y的副反应 1)酸效应 由于H+存在使配体参与配位反应能力降低的现象称为酸效应。下面讨论EDTA酸效应和酸效应系数αY(H)的计算。 对于EDTA来说，在溶液中有7种存在形式，只有Y形式才能与M反应。溶液中除了与M配位以外的EDTA总浓度为： [Y′]=[Y4-]+ [HY3-]+ [H2Y2-]+ [H3Y-] +[H4Y]+[H5Y+] +[H6Y2+] 酸效应系数定义为溶液中未参加主反应的EDTA总浓度[Y′]与Y的平衡浓度[Y]的比值： αY(H)= [Y′]/ [Y] 即溶液中未配位的EDTA总浓度是它能与金属离子反应的形式的倍数。酸效应越严重， αY(H)越大，即由于H+离子的影响，溶液中能够与金属离子M配位的Y的平衡浓度[Y]越小； αY(H)越小，酸效应影响越小。而αY(H)＝1时，表示溶液中EDTA全部以Y形式存在，没有酸效应。 由于[Y′]是参与酸碱平衡的EDTA的总浓度，根据酸碱分布分数的定义，能参与配位反应的Y占总浓度的比例即为其分布分数δY：