有机化学（上）知识回顾 (有机化学).ppt

一 烷 烃 1. 烷烃的系统命名法 ? 选主链：最长者。 ? 编号：近取代基端。 ? 取代基：先小后大书写。（大小依“次序规则”） 2. 烷烃的构象 锯架式与纽曼式的优势构象书写 稳定性：交叉式　　重叠式 尽量让大基团处在交叉的位置 烷烃的沸点的比较： a. 分子量越大，熔、沸点越高。 b. 分子量相同时，分支越多，沸点越低。 提示：沸点比较一般考虑分子间作用力, 有较强作用力如形成氢键、离子键的一般沸点升高。 3. 烷烃的物理性质 自由基取代机理 4. 烷烃的化学反应 活泼性 3oH 2oH 1oH 烷烃的卤代反应 第二章 不饱和烃 [复习要点] 烯烃构型(Z,E)的书写 烯烃亲电加成 烯烃自由基加成(HBr) 烯烃硼氢化反应 烯烃的邻位自由基卤代 烯烃的氧化 7. 炔氢的反应(Na, NaNH2) 8. 炔烃亲电加成 (水合加成产物) 9. 炔烃的氧化 10. 炔烃的鉴别 11. 共轭二烯烃1,4-加成 12. 共轭二烯烃Diels-alder反应 1. 烯烃同分异构 (A) 顺反标记 顺式:两个相同的原子或基团处于双键的同侧 反式: 两个相同的原子或基团处于双键的反侧 产生异构体的前提条件：同一个烯碳上不能接相同的原子或基团 但顺反标记的前提是：在两个烯碳上要接有相同的原子或基团 马氏定则：不对称烯烃与HX加成时，H原子总是加 　　　　　　　在含氢较多的双键碳上。 主 E-型：大基团在双键的异侧。 Z-型：大基团在双键的同侧； (B) Z,E标记 当四个基团都不相同的时候,可用此法标记,当然顺反标记的也 可用Z,E标记法 要求：会根据构型名称写结构式,或根据结构式命名 2. 亲电加成 ３. 自由基加成：HBr在过氧化物存在下, 反马氏规则　　　　 4. a-取代反应：烯烃在高温或光照条件与卤素或NBS反应 5. 烯烃硼氢化反应 反应条件: 第一步:B2H6/THF 第二步: H2O2/OH- 总结果: 制备伯醇, 反马氏加成 6.烯烃的氧化反应 烯烃酸性条件 要求:能写出烯烃的O3或KMnO4氧化产物或根据产物推测原烯烃结构 AgC≡CAg ? 白 RC≡CCu ? 棕红 7. 金属炔化物的生成 用途：鉴别叁键位于末端的未取代炔烃(即含炔氢的炔) 金属炔化物的水合加成(符合马氏加成) 乙炔水合加成(互变异构) 生成乙醛,其他炔生成酮. 三 环烃 1 环烷烃的命名(局限于双环或单环)以及顺反异构 (一)脂环烃 2 取代环己烷的优势构象 顺(cis): 两个取代基在环同侧 反(trans): 两个取代基在环异侧 例如:写出顺或反的邻,间,对二甲基环己烷的优势构象 注意要在满足顺或反的前提下,尽量使多而大的基团在e键上 (二)芳香烃 2 芳香烃的氧化 注意：侧链含α-H才能被氧化，烃基一律被氧化为羧基 1 命名 多取代苯的命名 3、取代苯的亲电取代定位规律 ①邻、对位定位基 特点：与苯相连的原子不含不饱和键，多数具未共用电子对 ②间位定位基 特点：与苯相连的原子一般含不饱和键或带正电荷 注意:光照或NBS条件下, 苯侧链a-氢的卤化(自由基机理) 1 掌握双取代苯发生卤代，硝化，磺化及付—克反应（烷基化、酰基化）的位置选择. 2. 掌握取代苯亲电取代反应活性比较 注意:芳环有吸电子基或碱性基团如-NH2时酰基化不发生 4 取代萘的定位效应 5 非苯系芳烃 环状化合物芳香性判断: 休克尔（Hückel）规则 (1) 构型：环状、分子共平面。 (2) 闭合共轭π电子数：4n+2（n=0，1，2，……） 要求掌握环状化合物芳香性的判断 四 立体化学 1．手性分子的判断 (1) 平面对称因素(?)——对称面 (2) 非手性对称因素——对称中心 具有两者中任何一个对称因素,此分子无手性 2．几个概念性判断 手性纯分子一定具有旋光性和对映异构体 (对) 含有一个手性碳的分子一定具有手性(对) 含有手性碳的一定具有手性(错) ---内消旋分子 手性分子一定含有手性碳(错) 不具有对称中心的分子具有手性(错)---可能含对称平面 3．构型的判断 透视式R,S构型的判断 Fischer投影式R,S构型的判断 注意当最小的原子在平面前方时,其它三个原子从大到小为顺时针排列时,此构型不是R,而是S构型. 原因是:应该是要将最小的原子离眼睛最远的地方观察,本题 应该是要到屏幕后方观察,这与前方观察方向相反. 4 理解对映异构体与非对映异构体的概念 5 含2