第十三章 碳负离子的反应【有机化学课件】.pptVIP

第十三章 碳负离子的反应 试写出下列化合物稳定烯醇式结构。 下列化合物中，哪些能形成稳定的烯醇型？试写出它们的酮型和烯醇型互变平衡式。 4. 酯-酮缩合 (二) 乙酰乙酸乙酯的化学性质 三、丙二酸二乙酯及在合成上的应用 可以合成 三～六元 环烷酸。 在碱性条件下，醛（酮）的 α- 碳形成负碳离子对酯羰基的亲核加成-消除反应，生成1，3-二酮。 原因是醛（酮）的 羰基碳正电性更大， 使其α- H酸性更强。 §3 β-二羰基化合物 凡两个羰基中间被一个碳原子隔开的化合物均称为β-二羰基化合物。如： β- 二酮 β- 二酮酸酯 丙二酸酯 工业上采用二乙烯酮与醇作用来制备 一、乙酰乙酸乙酯 1. 酮式分解和酸式分解 (1)酮式分解是乙酰乙酸乙酯在稀碱作用下，首先水解生成乙酰乙酸，后者在加热条件下，脱羧生成酮。 (2)乙酰乙酸乙酯与浓碱共热，则在α-和β-碳原子间 断键，生成两分子乙酸盐，该分解称为酸式分解。 注意： 是产物为 羧酸的盐 。 2.乙酰乙酸乙酯活泼亚甲基上的反应 这是一个亲核取代反应，主要生成烃基化和酰基化产物。 乙酰乙酸乙酯 碳负离子 与R-X、R-COX、X-CH2COR、X-(CH2)n-COOR等试剂进行SN2反应,