钯纳米粒子修饰三甲氧苄啶分子印迹膜传感器制备及其识别性能研究.docVIP

钯纳米粒子修饰三甲氧苄啶分子印迹膜传感器制备及其识别性能研究 　　摘要采用N，N′亚甲基双丙烯酰胺（MBA）为功能单体、钯纳米粒子为掺杂剂、马来松香丙烯酸乙二醇酯为交联剂，在玻碳电极上热聚合具有三甲氧苄啶（TMP）识别性能的钯纳米材料修饰的分子印迹传感膜。采用扫描电镜及红外光谱对合成的钯纳米材料、印迹传感膜的形貌及其结构进行了表征； 采用循环伏安法（CV）、交流阻抗法（EIS）对钯纳米粒子掺杂的印迹电极与无掺杂电极的电化学性能进行了研究。结果表明，纳米粒子掺杂的印迹电极与无掺杂电极的表面形貌及电化学性能明显不同。差分脉冲伏安法（DPV）表征结果表明，TMP的浓度在5.0×10 　　Symbolm@@ 7～4.0 ×10 　　Symbolm@@ 3 mol/L范围内与脉冲峰电流呈良好的线性关系（R=0.9995），检出限为3.2×10 　　Symbolm@@ 8 mol/L （S/N=3）。此钯纳米粒子掺杂的印迹传感器具有较高的灵敏度。即时电流测定结果表明，新诺明（SMZ）、磺胺嘧啶（SDZ）、葡萄糖 （Glu）、尿素 （Urea）对三甲氧苄啶（TMP）的测定不产生干扰。将此印迹传感器用于实际样品中TMP的检测，加标回收率为96.8%～102.0%。 　　关键词钯纳米粒子； 三甲氧苄啶； 传感器； 分子印迹聚合物； 马来松香丙烯酸乙二醇酯 　　1引 言 　　三甲氧苄啶 （Trimethoprim， TMP）是一种抗菌药，主要用于治疗呼吸道与消化道感染、败血症、蜂窝组织炎等。如与磺胺药物合用，可使细菌的叶酸代谢遭到双重阻断，对磺胺药物的增效作用可达数十倍。TMP还能增强抗菌药物（如四环素、青霉素、红霉素等）的抗菌作用。由于TMP对磺胺药物具有增效作用，在养殖业和医疗中被大量使用[1～3]，但剂量过高会导致肾及肝功能不全。准确检测动物及人体代谢物中TMP药物的含量，对于临床治疗上确定合理的给药方案、减少毒副作用具有重要意义。三甲氧苄啶测定通常采用光谱法[4]、色谱质谱法[5，6]以及毛细管电泳法[7]等。然而，这些方法存在设备昂贵或操作繁琐，线性范围窄、检测灵敏度较低、分析成本高等缺点。电化学检测方法具有快速灵敏、操作方便、价格低廉及可在线检测等特点。因此，近年来TMP的电化学分析方法备受关注[8，9]。 　　电化学分子印迹传感器可以针对目标物进行预定性定制，具有较高选择性，可实现对目标分子的专一识别，其识别能力可与天然的生物识别系统（酶与底物）相比，具有制备简单、稳定性好、寿命长、易保存、成本低等优点[10～13]。然而有机单体合成的印迹热聚合传感膜的导电率较低，电子传递较慢，识别位点不多，导致传感器的灵敏度较差[14]。为了增加导电性能、加快电子的传递速率、增加识别位点，研究者将纳米材料与分子印迹技术结合，提高印迹膜的灵敏度，如将碳纳米管[15]、石墨稀[16]修饰基础电极表面或掺杂到聚合膜中。 　　由于合成的金属（及化合物）纳米材料的形貌可控及尺度可调，并且导电性能高、电催化能力强，目前，采用合成的金属纳米材料提高传感膜的灵敏度已成为研究热点。近年来的研究主要采用纳米金粒子[17]、纳米银粒子[18]修饰分子印迹传感膜。钯是重要的铂系金属材料，价格相对便宜，采用钯纳米材料修饰传感膜，可极大地加快传感膜的电子传递。Aziz等[19]建立了钯纳米粒子修饰的双氧水检测传感器，显著提高了该传感器的灵敏度。Chen等[20]合成了雪花状的核壳型纳米AuPd，以此修饰了葡萄糖氧化酶传感器，对葡萄糖的测定具有较好的电催化氧化效果。目前，尚未见将钯纳米材料应用于分子印迹热聚合膜电化学传感器方面的研究报道。本研究合成一种钯纳米材料作为掺杂剂，以N，N′亚甲基双丙烯酰胺为功能单体、马来松香丙烯酸乙二醇酯为交联剂，在玻碳电极上热聚合三甲氧苄啶（TMP）分子印迹传感膜。构建的印迹传感器具有较高的灵敏度，用于实际样品中TMP的检测，结果令人满意。 　　2实验部分 　　2.1仪器与试剂 　　CHI660E型电化学工作站 （上海辰华仪器有限公司）；三电极体系：工作电极为玻碳电极（GCE， Φ=2 mm），参比电极为甘汞电极，对电极为铂丝电极 （上海辰华仪器有限公司）；Nicolet IS10傅里叶变换红外光谱仪（赛默飞世尔科技）；Ultima Ⅳ型X 射线衍射仪（日本理学株式会社）；SUPRA 40/40VP场发射扫描电镜 （德国卡尔蔡司公司）；PHS3C型pH计（上海雷磁仪器厂）。 　　三甲氧苄啶（TMP，纯度≥99.0%）、新诺明（SMZ， 分析纯）、磺胺嘧啶（SDZ， 纯度≥99.0%）、葡萄糖 （Glu， 纯度≥99.5%）、尿素（Urea， 纯度≥99.5%）、N，N′亚甲基双丙烯酰胺（MBA，纯度99%）、氯化钯（P