BWRS等方程中组分的二元交互作用参数.PPT

理想溶液 定义：如果某种溶液中各组分的偏摩尔体积与相同温度、压力下的纯组分体积相同，那么，这种溶液就称为理想溶液。 低压或常压下的气体混合物大多为理想溶液，某些气体混合物即使在高压下也可看作理想溶液。 理想溶液.ppt 正规溶液 原因：Raoult 定律的不足之处在于忽略组分分子大小与组分分子间作用力的差异，这个差异只有当分子相同时才消失。 非理想性是由于物理或化学的分子间作用力所产生的。物理作用力来自分子间的简单碰撞，与分子大小和形状有关；化学作用力属于分子级的电磁性作用力，它使分子走向结团或缔合。 定义：物理作用力为主而且非理想性不太大的溶液，称为正规溶液。 正规溶液的严格定义是混合余熵为零，通常见于组分属非极性、分子的大小、形状及化学性质相近的系统。 正规溶液特征 极性或高度非理想性溶液 标准状态逸度 二元交互作用参数（BIP） REGULAR 方法 是仅用于正规溶液的旧技术。近来由于有更好的状态方程，故REGULAR 方程现在一般不被使用。 UNIFAC 方程 是基于估算活度系数的基团分布法，它有如下的优点和缺点： PSRK 方程 是一个预测性模型，它试图把UNIFAC 和SRK 方法的最好性能相结合，故而PSRK 方程能处理像包括两个液相的正规溶液那样的非理想系统。 准确性对非理想溶液在低压下与UNIFAC 相当，而在高压下则明显地更好。 WILSON 方程 对强极性二元混合物（如含烃的醇类溶液），WILSON 方程是合适的，因为它不像NRTL 方程，只有两个可调参数，而且又比 UNIQUAC 方程简单。 在有醇存在的稀浓度区，WILSON 方程特别适宜。 WILSON 方程不适用于有互溶范围的混合物体系，它甚至不能定性地计算相分离。 WILSON 方程对那些甚至不完全互溶的混合物仍然可能是有用的，注意限制在一个液相范围内。有些修正工作试图把WILSON 方程扩展到液一液范围，其中两个已包括在程序中，即： T．K．WILSON 和HIRANUMA（HRNM）法。 UNIQUAC 和NRTL 不像WILSON 方程，NRTL 和UNIQUAC 方程是应用于汽一液和液一液两种相平衡的，所以相互溶解度数据能用于确定NRTL 或UNIQUAC 参数。 而UNIQUAC 比NRTL 更具数学复杂性。它有三个优点： （1）只有两个（而不是三个）可调参数； （2）UNIQUAC 参数往往与温度关系不大； （3）主要的浓度变量是表面分数（而不是分子分数） UNIQUAC 适合含有小分子或包括聚合物大分子的溶液。 特殊类型溶液 电解质：一个或多个分子被解体为组成它的原子或离子团，一般发生在非烃分子溶解于水中的情况下。它们被称为电解质，是因为这种溶液有传送电流的能力。 CHEMCAD 有两个一般化的模型来处理这类溶液：触及强电解质的PITZER 法和MNRTL 法。 PPAQ 模型：在石油化工厂中，常常发现处理某种特殊情况很有效的技术，这些情况有如下特征： a．单电解质组分溶解在水中； b．单电解质溶液中存在有限溶解于水的非电解质物质。 其应用的典型例子是盐酸和氨系统的吸收塔。 特殊类型溶液 溶解气体：处理溶解在某些溶质中的不凝气体有两种特殊方法：即HENRY 气体定律和TSRK 法。HENRY 法用于轻气体溶于水，而TSRK 法用于轻气体溶于甲醇。二者是经验方法。 反应系统：CHEMCAD 有两种方法模拟在液相发生反应的系统，即胶系统和酸水系统。 AMIN 用于模拟从烃中脱除酸气（用MEA 或DEA）； SOUR 模拟水中溶解CO2、NH3、H2S 及其它气体的系统。 两者皆为模拟一套特定成分在气相中发生反应的经验系统。反应数据用与温度有关的多项式的形式存放。首先计算反应平衡，然后计算气液相平衡常数。 物理溶剂：程序中有一个专用方法，处理三乙二醇的烃系统脱水。该方法是半经验的，称作TEG。 K 和H 值 多项式K 值：如果需要，用户可以输入与温度有关的组分的K 和H 值多项式系数。 列表K 值：用户可以建立一个K 值和H 值的表，模拟时程序会插值计算。 用户附加子程序：如有必要，用户可以连接自己的程序，以计算K 和／或H 值。 气相缔合溶液 气相缔合溶液（CHEMCAD 处理方法） 相平衡常数K 的计算 气液相平衡常数K 的计算 液液相平衡常数K 的计算 状态方程法 SRK 方程（Soave-Redlich-Kwong）：该方程对预测中压至高压烃类系统非常有效，用于脱甲烷塔、油田气处理等时均可获得很好结果。 修正SRK (MSRK)与原方程的区别仅在于与温度有关的能量吸引力的函数 (Tr)形式不同，能较好地表现极性系统。 扩展SRK 方程（TSRK）把SRK 扩展到含有轻气体和/或水的甲醇系统中。 预测SRK 方程