固溶体课件6.pptxVIP

相分类:固溶体和中间相(金属间化合物) 固溶体的两种类型（置换和间隙）(2)按溶质原子在溶剂原子中溶解度分类：有限固溶体：在一定条件下,溶质原子在溶剂中的溶解量有一个上限,超过这个限度就形成新相。 两种晶体结构不同或相互取代的离子半径差别较大，只能生成有限固溶体。如MgO-CaO系统，虽然都是NaCl型结构，但阳离子半径相差较大，rMg2+=0.80埃，rCa2+=1.00埃，取代只能到一定限度。无限固溶体：溶质原子可以任意比例溶入溶剂晶格中形成的固溶体。Cu-Ni 系、Cr-Mo 系、Mo-W系、Ti-Zr系等在室温下都能无限互溶，形成连续固溶体。 MgO-CoO系统，MgO、CoO同属NaCl型结构，rCo2+=0.80埃，rMg2+=0.80埃，形成无限固溶体，分子式可写为MgxCo1-xO，x=0~1； PbTiO3与PbZrO3也可形成无限固溶体，分子式写成：Pb（ZrxTi1-x）O3，x=0~1。 (3)按溶质原子在溶剂中的分布特点分类 有序固溶体－短程有序固溶体－长程有序固溶体－偏聚二、 固溶度 固溶度是指固溶体中溶质的最大含量，也就是溶质在溶剂中的极限溶解度。它可以由实验测定，也可以由热力学原理进行计算。研究固溶体具有很大的实际意义，因为固溶度的大小及其随温度的变化关系到合金的性能和热处理行为。 三. 置换固溶体（1）尺寸因素 以r1和r2分别代表半径大和半径小的溶剂(主晶相)或溶质(杂质)原子(或离子)的半径，当 时，溶质与溶剂之间可以形成连续固溶体。当 时，溶质与溶剂之间只能形成有限型固溶体，当 时，溶质与溶剂之间很难形成 固溶体或不能形成 固溶体，而容易形成中间相或化合物。因此Δr愈大，则溶解度愈小。 晶格畸变能：点阵畸变使晶体能量升高，这种升高的能量即为晶格畸变能。难熔金属的固溶度小于易熔合金，为什么？置换固溶体大小溶质原子引起的点阵畸变(2)晶体结构晶体结构相同是形成无限固溶体的必要条件。否则只能形成有限固溶体。 NiO-MgO都具有面心立方结构，且Δr15%，可形成连续固溶体； MgO-CaO两结构不同，只能形成有限型固溶体或不形成固溶体。(3)电负性因素电负性差越大,两者间亲和力大,易形成中间相。否则易形成固溶体。例如当Gordy定义的负电性值相差0.4以上时，固溶度就极小（因为此时A，B二组元形成稳定的中间相）。 (4)电子浓度（e/a） 合金中各组成元素的价电子数总和与原子总数的比值。 ：e/a=VA(1-x)+VBx原子价：形成合金时，每一原子平均贡献的公有电子数（或参加结合键的电子数）。p141表5-1。极限电子浓度：最大固溶度时的电子浓度。 如果用价电子浓度表示合金的成分，那么IIB~VB族元素在IB族熔剂元素中的固溶度相同，约为e/a=1.36,超过极性电子浓度，固溶体不稳定，形成新相。 在尺寸因素有利的条件下，溶质元素的原子价越高，则其在Cu,Ag,Au中的溶解度越小。如Zn2+,Ga3+,Ge4+,As5+, 在Cu +中的最大固溶度分别为38%，20%，12%，7%。其它因素：（1）、离子类型和键性 化学键性质相近，即取代前后离子周围离子间键性相近，容易形成固溶体。（2）、电价因素 形成固溶体时，离子间可以等价置换也可以不等价置换。 在硅酸盐晶体中，常发生复合离子的等价置换，如Na++Si4+ =Ca2++Al3+，使钙长石Ca[Al2Si2O6]和钠长石Na[AlSi3O8]能形成连续固溶体。又如，Ca2+=2Na+，Ba2+=2K+常出现在沸石矿物中。 （3）相对价效应：两个给定元素的相互固熔度与它们各自的原子价有关，且高价元素在低价元素中的固溶度大于低价元素在高价元素的固溶度。注意：以上几个影响因素，并不是同时起作用，在某些条件下，有的因素会起主要因素，有的会不起主要作用。例如，rSi4+=0.26埃，rAl3+=0.39埃，相差达45%以上，电价又不同，但Si—O、Al—O键性接近，键长亦接近，仍能形成固溶体，在铝硅酸盐中，常见Al3+置换Si4+形成置换固溶体的现象。四、 间隙固溶体间隙固溶体的的溶质原子是一些原子半径小于0.1nm的非金属元素（如C、N、O、、H、B）。 其形成条件（1） △r41% 或 r质/r剂0.59。 （2） 杂质质点大小 即添加的原子愈小，易形成固溶体。（3） 晶体（基质）结构 离子尺寸是与晶体结构的关系密切相关的，在一定程度上来说，结构中间隙的大小起了决定性的作用。一般晶体中空隙愈大，结构愈疏松，易形成固溶体。 （4） 电价因素 外来杂质原子进人间隙时，必然引起晶体结构