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章化学动力学习题课
化学动力学习题课二.简单级数的速率方程 1.一级反应 化学动力学习题课特点: (1)lnC对t作图为一直线 (2) 只要t相同, 为一定值 (3) (4)k1的单位为时间-1 化学动力学习题课2.二级反应化学动力学习题课特点: (1) 对t作图为一直线 (2) (3)化学动力学习题课三.复杂反应 (1)对峙反应 特征 B(y) (2)平行反应A C(z)化学动力学习题课 (3)连串反应 对B可以获得最大产率及所需要的时间化学动力学习题课四.Arrhenius方程 化学动力学习题课五.反应速率理论 碰撞理论 过渡状态理论 单分子反应理论化学动力学习题课六.反应机理的确定 1.假设反应机理,利用质量作用定律,写 出基元反应的速率方程。 2.求出活化能并与实验值比较。选择题1.某反应物反应了 所需时间是反应了 所需时间的2倍,则该反应的级数( )。 A 0级 B 1级 C 2级 D 3级B选择题2.已知某反应的级数为一级,则可确定反应一定是( )。 A简单反应 B单分子反应 C复杂反应 D上述都不对D选择题3.某复杂反应表现速率常数k与各基元反应速率常数 间关系为 ,则表现活化能Ea与各基元 反应活化能Ei之间关系为( ) A B C DB选择题4.任何化学反应的半衰期与初始浓度[M]0,速率常数k的关系是( ) A与k,[M]0均有关系 B与[M]0有关,与k无关 C与k有关 D与[M]0无关,与k有关计算题1.在一恒容均相体系中,某化合物分解50%所经过的时间与起始压力成反比,试推断其反应级数。在不同起始压力和温度下,测得分解反应的半衰期 为 t /(℃) P0/(mmHg) /s 757967 3601520 212计算题1)计算在两种温度时的k值,用mol1·dm3·S-1表示。2)反应的活化能Ea3)阿仑尼乌斯公式中的指前因子A(694℃)计算题解: 因 与起始压力成反比,这是二级反应的特点,所以该反应为二级反应。(1)计算题同理,在757℃时计算题计算题(3)计算题2.乙醛的热分解实验测得活化能为200.8 kJ·mol-1,及速率方程计算题有人提出反应机理为:试推断上述反应机理是否合理;并求该反应的活化能。计算题解:根据稳态近似:(1)(2)(3)计算题(2)式+(3)式得: 将(4)代入(1)式得:(4)计算题计算题3.下述气相反应 ,已知该反应的速率方程为: ,在保持恒温、体积一定的抽真空容器内,注入反应物A(g)及B(g),当700K时, ,实验测得,以总压力 表示的初始速率:计算题(i)推导出 与 的关系;(ii)计算在上述条件下,以A及B的消耗速率表示的速率系数 及 ;(iii)计算在上述条件下,气体A(g)反应掉80%所需时间t;(iv)800K时,测得该反应速率系数 计算上述反应的活化能。计算题解:(i)由计量方程: t=0 : pA,0 pA,0 0 t=t : pA 2pA pA,0-pA 则时间t时的总压力为 pt=pA+2pA+(pA,0-pA)=pA,0+2pA 上式对t微分,得因为所以计算题(ii)由 ,将 代入得由计量方程知:所以计算题(iii)因为pA,0:pB,0=1:2,所以反应过程中始终保持pA:pB=1:2,即pB=2pA,于是有:分离变量积分,得以 代入得将 代入得 计算题(iv)由式 及于是计算题4.液相反应:反应的动力学方程如下:式中,c(CuCl)是催化剂CuCl的物质的量浓度,在反应过程中保持不变。已知反应的速率系数与温度的关系为(i)计算反应的活化能 ;(ii)计算当催化剂浓度为
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