(2012)有机化学 第三章 烯烃炔烃二烯烃.pptVIP

第三章 烯烃 炔烃 二烯烃 烯烃：是指分子中含有C=C双键的不饱和烃。 可以根据分子中所含C=C个数分为：单烯烃、二烯烃、多烯烃。 炔烃：是指分子中含有C≡C叁键的不饱和烃。 本章要点: 1.烯烃、炔氢和二烯烃的结构和异构； 2.烯烃、炔氢和二烯烃的系统命名法，顺反异构体的命名； 3.烯烃、炔氢和二烯烃的化学性质： 加成反应，氧化反应，末端炔烃的反应， 二烯烃的加成—简单加成和共轭加成； 4.亲电加成反应机制; 5.加成取向：马氏规则. 第一节 烯 烃 和 炔 烃 一、烯烃和炔烃的结构 （一）烯烃的结构： 烯烃分子中两个双键碳原子都是sp2杂化，呈平面构型，未杂化的p轨道垂直于σ键所在平面，平行叠形成π键。以乙烯为例。 比较σ键和π键的异同点： σ键的特点 π键的特点 (1)形成: 沿键轴方向 垂直于键轴方向 (2)重叠方式: “头碰头” “肩并肩” (3)重叠程度: 大 小 键能： 大 小 (4)电子云分布：呈圆柱状 平面对称 轴对称 (5)旋转性： 能“自 由”旋转 不能 (6)存在形式： 可以独立 不能 （二）炔烃的结构 炔烃分子中C≡C叁键上的碳原子都是sp杂化。sp杂化轨道中s成分比sp2杂化和sp3杂化中高，键长比C=C（134pm）和C—C（154pm）短。以乙炔为例： （三）烯烃和炔烃的同分异构现象 烯烃和炔烃的异构比烷烃复杂。 1. 构造异构： 碳链异构、 C=C和C≡C位置异构 2. 立体异构: 烯烃的顺反异构。 顺反异构属于立体异构范畴，指分子中原子或原子团在空间的排列方式不同而产生的立体异构现象。这种空间的排列方式不同而产生不同化合物称为立体异构体。立体异构体之间可以互相转变的称为构象异构，立体异构体之间固定的、不能互相转变的称为构型异构。 2-丁烯有两种立体异构体： 顺- 2-丁烯 反-2-丁烯 产生顺反异构的条件: 1. 分子中有限制键旋转的刚性因素。在C=C中，由于π键的存在限制了σ键旋转。 2.每个双键碳上的两个原子或原子团不同 。 在多烯烃分子中，随着C=C数目增加，顺反异构体的数目也增加，最多达到2n。例如： 顺,顺-2,4-庚二烯 反,反- 顺,反- 反,顺- 三、烯烃和炔烃的命名 （一）烯烃和炔烃的系统命名法 烯烃和炔烃的系统命名法与烷烃相似: 1.选主链 2.主链编号 3.取代基处理 含C=N双键和N=N双键的化合物，双键原子上连有不同取代基时，也符合产生顺反异构的条件，也可产生顺反异构现象。例如： 脂环化合物的环也是限制键旋转的刚性因素，当环碳原子上有取代基时也会也有产生顺反异构现象（在第四章讨论）。 1．选主链：选含有双键或叁键的连续不断的最长碳链作主链，根据主链碳原子数称为某烯或某炔; 2．主链编号：从靠近双键或叁键的一端开始，用阿拉伯数字依次为主链编号。将双键或叁键碳原子的较小编号写在母体前面，用半字线隔开; 如果双键或叁键正好在主链中央，则从靠近取代基的一端开始编号; 3．取代基处理：将取代基位置、数目和名称依次写在母体名称前面； 2-甲基-4-乙基-2-己烯 2,5-二甲基-3-庚炔 注意： 当分子中同时含有双键和叁键时，选含有双键和叁键在内的连续不断的最长碳链作主链，根据主链碳原子数称为“烯炔”； 编号从靠近不饱和键的一端开始； 当从两端等距离处遇到不饱和键时，从靠近双键一端开始编号。 例如： 3-甲基-4-己烯-1-炔 4-乙基-2-庚烯-5-炔 （二）顺反异构体的命名 1. 构型的顺/反命名法: 当双键碳上有相同原子（团）时，可用顺/反命名法。例如 2-丁烯。其中： 相同原子（团）在双键同側时称为顺式； 相同原子（团）在双键不同側时称为反式； 2. 构型的Z/E命名法: 当两个双键碳上没有相同的原子或原子团时，不能用顺/反命名法标记。IUPAC法规定用Z/E命名法。 Z/E命名法步骤如下： ⑴用“顺序规则”将两个双键碳上的原子或原子团排出优先顺序。 ⑵两个双键碳上各有一个较优原子或原子团，若这两个较优原子或原子团处在双键同侧是，称为Z型，反之则称为E型。 “顺序规则”（sequence