第7节 光谱法在有机化学中的应用.docVIP

第七章 波谱法在有机化学中的应用 7.1 电磁辐射的波数为800cm-1或2500cm-1，哪个能量高？ 解答：能量高的为2500/cm（注：此处所说的能量本质是说频率的高低而不是强度的大小。类似于声音的高低音与音量大小的不同。后面的题目的意思与此相同） 用公式表示如下：E= 而 E= 则能量E与波数成正比，越大，E越高。 7.2 电磁辐射的波长为5或10，哪个能量高？ 解答：能量高的为5微米。用公式表示如下： E= 而 ； E= 则能量E与波长λ成反比，λ越短，E越高。 7.3 60MHz或300MHz的无线电波，哪个能量高？ 解答：300MHz能量高。用公式表示如下： E= 则能量E与波数成正比，越大，E越高。 7.4 在IR普图中，能量高的吸收峰应在左边还是右边？ 解答：右边 7.5 在IR普图中，C=C还是C=O峰的吸收强度大？ 解答：C=O 7.6 化合物A的分子式为C8H6，它可是溴的四氯化碳溶液退色，其红外谱图如下（图7-19），推测其结构式，并标明以下各峰（3300cm-1，3100cm-1，2100cm-1，1500-1450cm-1，800-600cm-1，）的归属。 解答：根据分子式及其性质，推测其结构为 其中3300为炔基的C—H；3100为苯环的C—H；2100为炔基的三重键（C≡C）；1500-1450为苯环的双键（C=C）；800-600为苯环的一取代物的键（苯环-C）。 7.7 将红外光谱、紫外光谱及可见光按能量由高至低排列。 解答：根据 E = 能量E与波长λ成反比，λ越短，E越高。 所以：紫外》可见》红外 7.8 苯及苯醌（ ）中哪个具有比较容易被激发的电子 答案：苯醌 原因：苯醌的共轭体系较苯强，因此跃迁所需能量较低，电子更容易被激发到反键轨道上。 7.9 将下列化合物按λmax增高的顺序排列。 （1）a．全反式-CH3(CH=CH)11CH3 b. 全反式-CH3(CH=CH)10CH3 c. 全反式-CH3(CH=CH)9CH3 （2） （3） （4） 解答：（1）λa λb λc 原因：双键数量越多，共轭体系越大，所需能量越低，红移，波长越长。 （2） λa λb 原因：由于多一个含孤对电子的N原子基团，导致共轭，红移。 （3） λc λb λa 原因：共轭体系越大，红移越严重。 （4） λc λd λb λa 原因：共轭体系越大，红移越严重。 7.10 指出下面UV谱图中（图-7-20），各峰属于哪一类跃迁？ 解答：在分子中存在两个共轭体系：C=C-C=C ；C=C-C=O 共轭体系C=C-C=O（） 大于C=C-C=C（） 跃迁响红移，则240处为；320处为 7.11 当感应磁场与外加磁场相同时，则质子受到的该磁场的影响叫做屏蔽还是去屏蔽？它的信号应在高场还是低场？在图的左边还是右边？ 解答：去屏蔽效应，低场，左边，化学位移大。 指出下列各组化合物中用下划线划出的H，哪个的信号在最高场出现？ a. CH3CH2CH2Br ， CH3CH2CH2Br 及 CH3CH2CH2Br b. CH3CH2Br 及 CH3CH2CHBr2 e. CH3COCH3 及 CH3OCH3 解答：高场是化学位移数值较小的一侧（图的右边），而质子H的电子密度越大，屏蔽效应越大，化学位移值则越小，因此： a. 是离Br最远的H ； b. 是单取代 ； c. 是环己烷的H d. 是烯烃的H ； e. 是丙酮的H 7.13 在1HNMR谱测定中是否可用(CH3CH2)4Si代替(CH3)4Si做内标？为什么？ 答：不能，因为乙基中有两组质子，并且可以裂分。无法确定零点。 计下列各化合物的1HNMR谱中信号的数目及信号分裂情况。 a. CH3CH2OH b. CH3CH2OCH2CH3 c. (CH3)3CI d. CH3CHBr CH3 答：a. 三组，CH3裂分为3重峰。CH2裂分为四重峰，OH不裂分（单峰）。 b. 二组，CH3裂分为3重峰。CH2裂分为四重峰。 c. 一组，CH3不裂分（单峰）。 d. 二组，CH3裂分为