第四章表面活性剂溶液中的状态和性质.ppt.ppt

C9H19CH(C5H11)CH2SO4Na H2O 40 2×10-3 C7H15CH(C7H15)CH2SO4Na H2O 40 3×10-3 C12H25CH(OC2H4)2CH2SO4Na H2O 25 2.9×10-3 C12H25CH(OC2H4)2CH2SO4Na 0.1mol/L NaCl (aq.) 25 2.9×10-4 p-n-C8H17C6H4SO3Na* H2O 35 1.5×10-2 C7F15COOK H2O 25 2.9×10-2 C7F15COONa H2O 25 3.0×10-2 n-C8F17SO3Li H2O 25 6.3×10-3 C12H25N(CH3)3Cl H2O 25 2.0×10-2 C12H25(NC5H5)Br** H2O 25 1.14×10-2 C12H25N(C4H9)(CH3)2Br H2O 25 7.5×10-3 C12H25SO4N(CH3)3C12H25 H2O 25 4.6×10-5 C12H25N+(CH3)2CH2COO- H2O 23 1.8×10-3 C16H33N+(CH3)2CH2COO- H2O 23 2.0×10-5 续表1 C12H25CH(NC5H5)+COO-** H2O 25 6.0×10-4 C12H25N+(CH3)(CH2C6H5)CH2COO-*** H2O, pH=5.5~5.9 25 5.5×10-4 C8H17O(C2H4O)6H H2O 25 9.9×10-3 C10H21O(C2H4O)8H H2O 25 1.0×10-3 C12H25O(C2H4O)8H H2O 25 1.09×10-4 C14H29O(C2H4O)8H H2O 25 9.0×10-6 p-x-C8H17C6H4O(C2H4O)8H* H2O 25 2.8×10-4 C9H19C6H4O(C2H4O)10H* H2O 25 7.5×10-5 C9H19C6H4O(C2H4O)10H* 3mol/L尿素 25 1.0×10-4 C9H19C6H4O(C2H4O)10H* 3mol/L氯化胍 25 1.4×10-4 *分子式中“C6H4”表示苯基，**分子式中（NC5H5）表示吡啶基， ***分子式中（CH2C6H5）表示苄基。 续表2 研究胶束形成的热力学模型很多，例如质量作用模型，拟相分离模型等。本教材着重介绍前者。 一、胶束化标准生成自由能 ΔGm0 1、非离子型表面活性剂 设由n mol表面活性剂N相互缔合，组成1mol胶束M，则可表示为 第三节 表面活性剂稀溶液的热力学 （1）胶束化平衡常数Km 非离子表面活性剂处于CMC时，其相应的摩尔分数在10-6以下，所以F往往趋于1而被忽略。 （2）胶束化标准生成自由能 ΔGm0 2 以1﹣1型阴离子表面活性剂为例，设n mol表面活性剂S与m mol束缚的反离子C缔合组成1mol胶束M，即 （1）胶束化平衡常数Km （2）胶束化标准生成自由能ΔGm0 以lnCMC～lnCc作图可得一条直线，其直线的斜率等于-（1-p），而截距等于⊿Gm°。 未束缚反离子占表面活性离子的摩尔分数p一般为0.2 ～0.5，常见的离子型表面活性剂的p＝0.2。 （3）讨论 如果溶液中不添加电解质，则p表示离子型表面活性剂中反离子的未缔合度，而 p＝1，m=0 即离子型表面活性剂的反离子全部不缔合， p＝0，m=1 即离子型表面活性剂的反离子全部被束缚。 二、胶束化过程的热力学函数 （1）胶束化标准生成焓 （2）胶束化标准生成熵 （3）热力学参数的关系 表面活性剂 温度/℃ ΔGm0 /kJ/mol ΔHm0 /kJ/mol ΔSm0 /kJ/mol C7H15COOK 22 -12.1 13.8 25.9 C8H17COONa 27 -15.1 6.3 21.3 C10H21SO4Na 32 -18.1 4.2 23.0 C12H25SO4Na 33 -21.8 -1.3 20.5 C12H25(NC5H5)+Br-* 5 -19.6 5.6 25.1 C12H25(NC5H5)+Br-* 15 -20.4 0.08 20.5 C12H25(NC5H5)+Br-* 25 -21.0 -4.1 17.0 C12H25(NC5H5)+Br-* 35 -21.6 -6.6 15.0 C12H25N(CH3)