TiO2光解水及CO2催化转化课件.pptx

TiO2光解水及CO2催化转化侯旭望 16250220004 2016.12.9减排节能可持续发展光催化特性TiO2稳定性无毒无害目录CONTENTS1研究背景2二氧化钛光解水4二氧化钛光催化研究前景3二氧化钛光催化转化二氧化碳研究背景chapter1二氧化钛晶体二氧化钛是宽禁带半导体，在自然界中主要存在三种晶型：锐钛矿型（anatase）、金红石型(rutile)和板钛矿型(brookite)。板钛矿晶型热稳定性较差，几乎不具备光催化活性。锐钛矿颗粒热稳定性相对低一些，但光催化活性最高。但某些情况下，对金红石型二氧化钛的结构进行改性后表现出良好的光催化活性。表面效应小尺寸效应量子尺寸效应宏观量子隧道效应纳米二氧化钛的特性20世纪90年代以来，随着纳米技术的发展赋予了二氧化钛材料新的特性和应用。与体相二氧化钛材料相比，纳米尺寸的二氧化钛具有更高的光催化活性。纳米二氧化钛的特性一方面，随着尺寸变小，常规二氧化钛中准连续的电子能级发生分立，禁带宽度变大，吸收蓝移生成能量更高的光电子和空穴，具有更高的氧化和还原能力。另一方面，随着粒径减小，电子从体相迁移到表面的时间缩短，从而降低了光生电子和空穴对的复合几率，有效提高光产率。此外，二氧化钛的比表面积亦因尺寸降低而显著增大，吸附底物的能力明显增强，促进了光催化反应的进行。光催化技术作为绿色技术之一，可缓解环境和能源问题，尤其是光催化还原，不仅有助于消除温室气体，避免环境污染，而且可以得到碳氧化合物，实现碳资源的循环使用。2010年7月，我国将“太阳能催化制氧与二氧化碳转化親合研究”列为重大项目，为我国光催化技术研究注入了新的动力。多年来，如何设计合成具有可见光活性的稳定光催化材料，实现光生电子和空穴的有效分离和传输等一直是光催化领域研究的热点和难点。因二氧化钛物理化学性质稳定、光催化活性高、廉价无毒等研究较多，目前仍为光催化领域研究的热点。光解水制氢CO2催化转化食品应用白色染料防晒保护环境TiO2光催化二氧化钛光解水chapter2二氧化钛光解水的原理H2O → H2 + 1/2O2当二氧化钛表面受到紫外光照射后，导致水发生氧化反应产生氧气，而在电极上则发生还原反应生成氢气。光催化剂被太阳光或外界光源照射后，位于价带上的电子被激发至导带，而空穴仍然留在价带上，所以就形成了带负电的电子和带正电的空穴对。光激发以后，产生的电子和空穴分离并且迁移到光催化剂的表面，在光解水反应中它们分别起还原和氧化作用。Fujishima A， et al., Nature, 1972, 238, 37-38啊啊啊啊啊啊光解水制氢的评价指标一般来说考察催化剂的光解水催化性能主要有两个指标，一为催化活性，二为催化剂稳定性。我们可以将单位时间内的产氢量与催化剂的使用量联系起来，以气体的生成速率来表示其催化活性和这使得在相同的反应条件下，不同的催化剂之间具有一定的可比性。作为总量子效率概念的深化，表观量子效率是一种重要而同时被人们广泛认可的评价催化剂催化活性的一种指标。总量子效率与表观量子效率的计算方法分别如右式。一个好的光催化材料除了具有高的光催化活性量子效率外，还应具有良好的稳定性。一般用重复实验来测试催化剂的稳定性。据文献报道，光腐烛是催化剂失活的一个重要原因。比如对于金属硫化物而言。以CdS来说，更容易被空穴氧化而产生光腐烛现象。Yugo M，et al., Chem.Soc.ReV, 2009, 38, 253-278光解水催化剂的改性——元素掺杂优点:工艺简单，成本相对低廉，易于控制掺杂物的浓度，掺杂物种还可以随意组合。缺点：活性不太稳定。利用物理或化学的方法将灵活性强的阳离子掺杂取代宽带隙半导体中的晶格元素，或者间隙掺杂，这将改变晶格的结构类型，引入新的电荷，使光生电子和空穴的运动状况发生改变，能带结构发生变化，可能会产生杂质能级态，进而拓展了其对可见光的响应范围。近年来，许多学者报道了关于用阴离子掺杂对氧化物半导体进行改性，例如用氮取代晶格氧。Navarro Y R M，et al., Chem. Sus. Chem, 2009, 2(6): 471–485 光解水催化剂的改性——半导体复合这种方法是指一种宽带隙半导体与另外一种导带能级较负的窄带隙半导体进行复合。右图给出了部分氧化物和硫化物半导体材料的导带与价带的电位，可以看出很多半导体的能带结构都与光解水的氧化还原电位相匹配。二氧化钛在 550~750nm处没有特征吸收峰，而 CdS/TiO2复合物在 550~750 nm处则出现宽吸收谱带。由于CdS的能带较窄，使CdS/TiO2复合物把光的吸收范围从紫外光部分拓展到了可见光区。此外，该复合半导体使得光致电子和空穴得到了更有效的分离，提高了光催化剂的量子效率。Xu Y,et al,Am