多组分热力学课件.ppt

第4章 多组分系统热力学;知识点归纳;(2)偏摩尔量的集合公式 X= ∑XBdnB 此公式说明：在一定温度，压力下。某一组成混合物的任一广度量等于形成该混合物的各组成下的偏摩尔量与其物质的量的乘积之和。 （3）偏摩尔量之间的函数关系 （ aGB/aP)T, nB=VB （ aGB/aT)p, nB=-sB (4)吉布斯——杜亥姆方程 ∑ｎBdＸB＝０或∑ｘBdＸB＝０ ２．化学势 （１）定义 混合物（或溶液）中组分Ｂ的偏摩尔量吉布斯函数GB又称为Ｂ的化学势 即　 GB= ;;其中 ???? 指依相数加和。将以上2式结合起来： ;1886年拉乌尔由实验总结了加入非挥发性溶质后，溶剂蒸气压变化的规律，得出如 下结论：“一定温度和压力下，稀溶液中溶剂的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压与其摩尔分 数的乘积”这一结论，称为拉乌尔定律。可用公式表示如下：;7.亨利(Henry)定律 1803年亨利从实验中总结出一条稀溶液中涉及挥发性溶质性质的重要规律： “一定温度下，溶解于一定溶剂中的气体摩尔分数与该气体在气相中的平衡 分压力成正比。”以上结论称为亨利定律，可用公式表示如下：;理想稀溶液 ;(1);8.理想稀溶液 ;（二）溶质的化学势 ;9 非理想溶液化学势与活度 ? (1) 非理想溶液中溶剂和溶质的化学势等温式 实际溶液的性质往往与理想溶液的发生偏差。G.N.路易士引入了“活度”概念 ，以代替浓度表示实际溶液的性质。“活度”相当于某种形式的“有效浓度”。 在实际溶液中，应以活度 aB 代替摩尔分数 xB，才能保持拉乌尔定律的基本形式： ;10.分配定律;1.B的质量浓度：B的质量除以混合物的体积，单位是kg·m-3 2. B的浓度：用B的物质的量除以混合物的体积单位为mol·m-3 3.B的摩尔分数：B的物质的量与混合物的物质的量之比，单位为1 4.溶质B的质量摩尔浓度：溶质B的物质的量除以溶剂的质量，单位是mol·kg-1 5.溶质B的摩尔比：溶质Ｂｄｅ摩尔比是指溶质Ｂ的物质的量与溶剂的物质的量之比，单位为１;4.5? 80 ℃是纯苯的蒸气压为100 kPa，纯甲苯的蒸气压为38.7 kPa。两液体可形成理想液态混合物。若有苯-甲苯的气-液平衡混合物，80 ℃时气相中苯的摩尔分数，求液相的组成。 ?解：根据Raoult定律;4.8??????? H2, N2与100 g水在40 ℃时处于平衡，平衡总压为105.4 kPa。 平衡气体经干燥后的组成分数;;4.11?? A，B两液体能形成理想液态混合物。已知在温度t时纯A的饱和蒸气压; 混合物在100 kPa，温度t下开始沸腾，要求 ????????????? ;???????????????????? ;求原混合物中组分B和组分C的Δ GB, Δ GC。;4.18??? 20 ℃某有机酸在水和乙醚中的分配系数为0.4。今有该有机酸5 g溶于100 cm3水中形成的溶液。 （1）若用40 cm3乙醚一次萃取（所用乙醚已事先被水饱和，因此萃取时不会有水溶于乙醚），求水中还剩下多少有机酸？ （2）将40 cm3乙醚分为两份，每次用20 cm3乙醚萃取，连续萃取两次，问水中还剩下多少有机酸?;（1）??? 用40 cm3乙醚萃取一次;4.19??? 25 g的CCl4中溶有0.5455 g某溶质，与此溶液成平衡的CCl4的蒸气分压为11.1888 kPa，而在同一温度时纯CCl4的饱和蒸气压为11.4008 kPa。 （1）求此溶质的相对分子量。 （2）根据元素分析结果，溶质中含C为94.34 %，含氢为5.66 %（质量分数），确定溶 质的化学式。 解：（1）设该溶液为理想稀溶液，则溶剂服从Raoult定律;4.21??? 在100 g苯中加入13.76 g联苯（C6H5C6H5），所形成溶液的沸点为82.4 ℃ 。已知纯苯的沸点为80.1 ℃ 。 ?????? 求：（1）苯的沸点升高系数；（2）苯的摩尔蒸发焓。 ?????? 解：;4.27??? 人的血液（可视为水溶液）在101.325 kPa下于-0.56 °C凝固。已知水的;4.28??? 在某一温度下，将碘溶解于CCl4中。当碘的摩尔分数 在0.01~0.04范围内时， 此溶液符合稀溶液规律。今测得平衡时气相中碘的蒸气压与液相中碘的摩尔分数之间 的两组数据如下： ;由于;一、判断题： 1．溶液的化学势等于溶液中各组分化学势之和。 2．系统达到平衡时，偏摩尔量为一个确定的值。 3．对于纯组分，化学势等于其吉布斯函数。 4．在同一稀溶液中组分B的浓度可用xB、mB、cB表示， 因而标准态的选择是不相同的，所以相应的化学势也不同。 5．水溶液的蒸气压一定小于同温度下纯水的饱