制药分离工程-第十二章结晶过程课件.pptVIP

11.4 溶液结晶过程与设备 2.蒸发结晶:使溶液在常压或减压下蒸发浓缩而达到过饱和的结晶过程。 适用于溶解度随温度降低而变化不大或具有逆溶解度特性的物系。对晶体的粒度不能有效的加以控制。消耗的热能较多，加热面问题也给操作带来困难。 蒸发结晶器常在真空度不高的减压下操作。降低操作温度，以利于热敏性产品的稳定，并减少热能损耗。 11.4 溶液结晶过程与设备 3.真空绝热冷却结晶：使溶剂在真空下闪急蒸发而使溶液绝热冷却的结晶法。 适用于具有正溶解度特性而溶解度随温度的变化率中等的物系。 操作原理：把热浓溶液送入绝热保温的密闭结晶器中，器内维持较高的真空度，由于对应的溶液沸点低于原料液温度，溶液闪急蒸发而绝热冷却到与器内压强相对应的平衡温度。 溶液通过蒸发浓缩及冷却两种效应来产生过饱和度。 第十二章 结晶 12.1 概述 结晶过程：固体物质以晶体状态从蒸汽、溶液或熔融物中析出的过程。工业结晶技术作为高效的提纯、净化与控制固体特定物理形态的手段 晶浆：在结晶器中结晶出来的晶体和剩余的溶液(或熔液)所构成的混悬物。 母液：去除悬浮液中的晶体后剩下的溶液(或熔液)。 结晶过程中，含有杂质的母液(或熔液)会以表面粘附和晶间包藏的方式夹带在固体产品中。用适当的溶剂对固体进行洗涤 。 结晶过程的特点： 1) 能从杂质含量相当多的溶液或多组分的熔融混合物中形成纯净的晶体。而用其他方法难以分离的混合物系，采用结晶分离更为有效。如同分异构体混合物、共沸物系、热敏性物系等。 2) 固体产品有特定的晶体结构和形态(如晶形、粒度分布等)。 3) 能量消耗少，操作温度低，对设备材质要求不高，三废排放少，有利于环境保护。 4) 结晶产品包装、运输、储存或使用都很方便。 一、晶体结构与特性 结晶过程有四类：溶液结晶、熔融结晶、沉淀结晶和升华结晶。 晶体:内部结构中的质点元作三维有序规则排列的固态物质。 晶体的自范性：如果晶体生长环境良好，则可形成有规则的结晶多面体（晶面）。晶体具有自发地生长成为结晶多面体的可能性的性质，即晶体以平面作为与周围介质的分界面。 晶体的均匀性：晶体中每一宏观质点的物理性质和化学组成以及内部晶格都相同的特性。晶体的这个特性保证了工业生产中晶体产品的高纯度。 一、晶体结构与特性 各向异性：晶体的几何特性及物理效应常随方向的不同而表现出数量上的差异的性质。 晶格：构成晶体的微观质点在晶体所占有的空间中按三维空间点阵规律排列，各质点间在力的作用下，使质点得以维持在固定的平衡位置，彼此之间保持一定距离的结构。 晶形：晶体的宏观外部形状，它受结晶条件或所处的物理环境的影响比较大，对于同一种物质，即使基本晶系不变，晶形也可能不同，如六方晶体，它可以是短粗形、细长形或带有六角的薄片状，甚至旱多棱针状。 七种晶系 晶体按其晶格结构可分为七种晶系 粒度分布曲线 二、晶体的粒度分布 变异系数(coefficient of variation，cv)：为一统计量，与Gaussian分布的标准偏差相关。 rm%为筛下累积质量分数为m％的筛孔尺寸。 对于一种晶体样品，MS越大，→平均粒度大，CV值越小，粒度分布越均匀。 11.2 结晶过程的相平衡及介稳区 一、 溶解度 液固平衡:任何固体物质与其溶液相接触时，当溶液尚未饱和，则固体溶解；当溶液恰好达到饱和，则固体溶解与析出的量相等，此时固体与其溶液已达到相平衡。 溶解度：固液相平衡时，单位质量的溶剂所能溶解的固体的质量。溶解度的其他单位有：克/升溶液、摩尔／升溶液、摩尔分数等。 溶解度的影响因素：溶质及溶剂的性质、温度及压强。 几种物质在水中的溶解度曲线 溶解度曲线特性 溶解度曲线:溶解度对温度之间的关系曲线。 正溶解度特性：溶解度随温度的升高而增加，在溶解过程中需要吸收热量的特性。L一维生素C、L一精氨酸 逆溶解度特性：物质的溶解度随温度升高反而下降，在溶解过程中放出热量的特性 。Na2SO4 有一些形成水合物的物质，在其溶解度曲线上有折点，对应存在不同水分子数的水合物之间的变态点 。L一精氨酸 、46OC 。 溶解度曲线特性 溶解度随温度变化较大的物质→冷却结晶方法分离；溶解度随温度变化较小的物质→蒸发结晶法分离。 二、两组分物系的固液相图特征 一定压力下，在温度和浓度坐标系中两组分物系的固液相图可分为四类。反映两组分物系的固液相平衡关系。 双组分低共熔物系固液相图 1．低共熔型 曲线AE和BE为不同组成混合物的固液平衡线。 低共熔点：点E的温度，该点物系完全固化。 对于低共熔物系，只要通过结晶即可得到纯物质。 双组分固体溶液物系固液相图 2．固体溶液型 液相结晶线：混合物开始结晶的温度与平