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杂 环 化 学;参考书： 《杂化化学》，花文庭，北京大学出版社。 《杂环化学导论》，赵雁来，高等教育出版社。 《有机合成中的杂环化合物》，陈国木，化学工业出版社。 《有机杂环化合物》，陈敏为，高等教育出版社。 《杂化化学》，J.A焦耳 K.米尔斯著 由业诚等译，科学出版社。 ;第一章 绪论;青霉素类;（2）生物模拟材料 糜蛋白酶 （3）有机导体和超导材料 四硫代富瓦稀 双四甲基四硒富瓦烯;曙红（红墨水）;脂杂环：饱和环烃 芳杂环：非饱和环烃，即不饱和环烃 大 环：冠醚、环番、环糊精、杯芳烃和C60等;三元杂环;2 、芳杂环 具有芳香特征的杂环化合物称为芳杂环;3. 大环;1.2 杂环化合物的命名;五元杂环;六元杂环;杂环并杂环;1.3 杂环化合物的用途;1.3 杂环化学与其他学科的关系;第二章 五元杂环化合物 ;2.1 含有一个杂原子的五元环体系;吡咯的结???;物理性质：诱导效应和共轭效应相反 键长未完全平均化 都能溶于有机溶剂,水溶解度都小于六元杂环吡啶 溶解度顺序为：吡咯﹥呋喃﹥噻吩 吡咯几乎不显碱性, 相反具有弱酸性; 化学性质 易发生亲电取代反应：反应活性 化学稳定性： 加成反应活性 芳香性;;B：Pacl-knorr合成法;C：1,4-丁二醇衍生物;;C：Diels-Alder反应（双稀合成）;D：安息香反应（Aldol缩合）;F：Perkin反应 ;Perkin反应：脂肪酸酐在相应的脂肪酸碱金属盐的催化作用下与杂环芳醛（或不含α-H的脂肪醛）缩合生成β-芳基丙烯酸类化合物。 反应历程：酸酐对醛的亲核取代反应历程;G：脱羧反应;a：硝化反应;b：磺化反应;c：卤化反应：反应强烈，易得多卤取代物。为了得一卤代(Cl, Br)产物，要采用低温、溶剂稀释等温和条件。;2.1.1.2 呋喃衍生物;B：Perkin 重排;只有一个稳定共振式;2.1.1.3天然存在的活性呋喃及衍生物;2.1.2噻吩及衍生物2.1.2.1噻吩;C：Gewald法;D：Fisselmann反应(与Gewald生成物方位相反);; 取代在β位;A：卤化;;;;E：还原反应;此外，噻吩基本上不发生双烯加成，即使在个别情况下生成也是一个不稳定的中间体，直接失硫转化为别的产物。;2.1.2.2噻吩衍生物;;2.1.2.3天然存在的具有生物活性的噻吩化合物; ? 吡咯氮原子的5个外层电子已全部用于成键，形成哪几个键？ 吡咯氮原子的5个外层电子已全部用于成键，其中3个电子用于形成 3 个 σ 键（2个 C－N 键和一个 N－H 键），2个未共用电子形成π键，其共振结构如下所示： 　 ? 因此，吡咯虽是个胺，但碱性却很低，pKa=13.60，亲核性也比脂肪胺小。 ;吡咯的弱碱性和弱酸性 ;另外，由于吡咯氮原子是SP2杂化，电负性较大，吡咯氮原子上的氢原子却有微弱的酸性。 ;2.1.3吡咯及衍生物;C：knorr合成法;2.1.3.2吡咯及衍生物的反应;八隅体结构最稳定;HCON(CH3)2 POCl3;sp2杂化;卤化反应;磺化反应;B：与金属的反应;2.1.3.3吲哚衍生物;Cope重排是1,5-二稀及其衍生物在加热条件下的 [3,3]碳迁移反应。是通过环状过渡态的协同反应。 对于链状体系，其历程被认为是通过椅式的环状 过渡态。;3-羟基吲哚的合成;2.1.3.4天然存在的具有生物活性的吡咯化合物;多吡咯化合物;2.2含有两个杂原子的五元杂环体系;在唑环中，置换进来的氮原子也是以 sp2 杂化轨道成键的， 氮原子的未共用电子对处于垂直于环平面的未成键 p 轨道上，与环上其它原子的 p 轨道形成 π键。 ;结构;（2）结构;物理性质;2.2.1吡唑;;;2.2.2 咪唑;C：类Paal-knorr反应;;;治疗癫痫病的药物;2.2.3 噻唑;;C：磺化反应;D：亲核置换反应;2.2.4 ;C：Fischer ;;;2.2.5 天然存在的重要生物活性化合物;B：噻唑化合物 ;第三章 六元杂环化合物 ;3.1 吡啶;物理性质;3.1.2 合成方法;B：韩奇法(Hantzsch);3.1.3 化学反应;;由取代反应的中间体稳定性分析; 取代在 b 位;实验事实：钝化和β取代;其它反应现象;B：亲核取代反应;置换易离去基团的亲核取代反应;B：氧化反应; 氧化在N原子上;(a) 与亲电试剂的亲电取代;为什么N-氧化吡啶既有亲电性又有亲核性;保留吡啶的特点，氧负离子使环上的正电荷密度增大;(b) 由反应过程分析（中间体的稳定性分析）;D：侧链α-H的酸性;3.1.4 天然存在的吡啶衍生物;B：维生素B6;C：生物碱;3