溶剂效应000课件.ppt

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7. 有机化学中的溶剂效应;溶剂对有机反应的影响 溶液和溶解作用 溶剂和溶质之间的相互作用;7.1 溶剂的分类;按偶极矩和介电常数分类;极性溶剂:分子中具有永久偶极的溶剂。 ;极性溶剂:ε>15~20 非极性溶剂:ε<15~20;(3)溶剂极性的本质——溶剂化作用;按Lewis酸碱理论分类;EPA溶剂:具有缺电子或酸性部位,亲电试剂, 择优使EPD或负离子溶剂化。 如水、醇、酚、羧酸等。;质子给体溶剂:主要是酸,如H2SO4、CH3COOH 质子受体溶剂:主要是碱,如NH3、CH3CON(CH3)2 两性溶剂:既可接受质子,又可提供质子,如H2O;按起氢键给体的作用分类;按专一性溶质、溶剂相互作用分类;7.2 “相似相溶”原则;7.3 电子对受体(EPA)溶剂和电子对给体(EPD)溶剂;7.4 溶剂极性对反应速度的影响;7.4.1 Houghes-Ingold规则;例:; 对于从起始反应物变为活化配合物时电荷密度降低的反应,溶剂极性增加,使反应速度减慢。; SN2反应中溶剂极性对反应的影响情况;对于SN2反应来说,质子性溶剂对多数反应不利,而中等极性的非质子性溶剂有利.;例: ;若过渡态极性比反应物大,则极性溶剂对过渡态的稳定作用大于对反应物的稳定化作用。因而增加溶剂极性,反应速率加快。; 若过渡态极性比反应物小,则极性溶剂对过渡态的稳定作用小于对反应物的稳定化作用。因而增加溶剂极性,反应速率减慢。;对于从起始反应物变为活化配合物时电荷密度变化很小或无变化的反应,溶剂极性的改变对反应速度的影响极小。;7.4.2 溶剂对亲电取代反应速度的影响;(溶剂化);7.4.3 溶剂对亲核取代反应速度的影响;质子传递型溶剂对SN1反应速度的影响;质子型传递溶剂对SN2反应速度的影响;情况二:对反应质点的专一性溶剂化作用强。; 属于EPD溶剂,优先使正离子专一性溶剂化,并使负离子成为裸露负离子,亲核活性增加。;7.4.4 硬软酸碱原则(HSAB原则)与溶剂效应的关系;软酸和软碱指的是由电负性低的大原子或大分子构成的酸和碱。; 通常地,硬酸容易和硬碱结合,软酸容易和软碱结合。 ——硬软酸碱原则 ;7.4.5 有机溶剂中溶剂的使用和选择

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