影响亲核取代反应活性的因素课件.pptVIP

* * * * 影响亲核取代反应 活性的因素 1、 反应物烃基的结构 2、 离去基团 3、 亲核试剂 4、 溶剂的极性 影响亲核取代反应活性的因素 5、 碘负离子 1、 反应物烃基的结构 烃基主要以电子效应和空间效应影响反应活性。 SN2反应：烃基的空间位阻是影响反应速度的主要因素，空间位阻大，试剂从背面进攻较困难； SN1反应：决定反应速度的一步是碳正离子的形成，生成的碳正离子较稳定，则反应速度越快。 I- Fast 氯乙烷和碘离子反应 No reaction 叔丁基氯和碘离子反应 阻 课堂练习 2、 离去基团 课堂练习 3、 亲核试剂 溶剂对试剂的亲核性的影响： 卤代烷不溶于水，而亲核试剂几乎不溶于非极性有机溶剂，为使反应能在溶液中进行，常在醇、丙酮等有机溶剂中加水，使两者都能溶解。 卤素离子在水、醇等质子溶剂中，和在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等非质子极性溶剂中，亲核性大小顺序： 在水、醇等质子型极性溶剂中，负离子是溶剂化的，发生反应时，必须供给能量使氢键破裂。 Cl-的体积小，电荷集中，与溶剂的缔合程度比I-大，使它的亲核性比I-弱。 在N,N-二甲基甲酰胺等非质子极性溶剂中，空间障碍使卤素负离子不能和溶剂缔合。 自由的卤素负离子，亲核性I - Br- Cl-。 自由的负离子亲核性比溶剂化的负离子大得多，因此，在非质子极性溶剂中亲